Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Владимиров А.А. -> "Физико-химические основы фотобиологических процессов " -> 30

Физико-химические основы фотобиологических процессов - Владимиров А.А.

Владимиров А.А., Потапенко А.Я. Физико-химические основы фотобиологических процессов — М.: Высшая школа, 1989. — 200 c.
Скачать (прямая ссылка): fizikobiologicheskogo1989.djv
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 79 >> Следующая


тушения kq близка к диффузионной, что указывает на высокую эффективность переноса при столкновениях молекул (рис. 3.4).

что одну

Были получены также значения констант kq и

энергии осуществляется

к = к если перенос 3 D * - 1

?:,„. Заметим только в

* к А. Но если энергии

сторону, от

образовавшаяся возбужденная молекула вать свою энергию возбуждения молекуле 1D:

D * и 3 А * сравнимы, то может снова переда-

1D4

1 А*

D-

B гаком случае наблюдаемая величина kq будет меньше, чем кор (см. рис. 3.3). Когда T1 акцептора ниже T1 донора на 15 кДж/моль и более, то к9^корлкДИф. Если T1 А> T1 D и для переноса требуется термическая активация, то kq и Uop быстро уменьшаются. Причем всегда kq<kop из-за обратного переноса энергии от 3A* на 1D. Когда энергии 3D* и А* одинаковы, то перекрываются только 0.0' — полосы спектра испускания 3D* и T1^-S0 спектра поглощения 1 А. Это приводит к уменьшению кяр в соответствии с (3.6).

X. Бекстрем и К. Сандрос (I960) наблюдали в жидких растворах явление сенсибилизированной фосфоресценции и показали, что бензофенон в отсутствие кислорода в жидком растворе в бензоле или изопропаноле при 293 К может сенсибилизировать фосфоресценцию диацетила, бензила или анизила.

7Н В настоящее время известно небольшое число примеров обменно-резонансного переноса энергии в биологических системах. Так, предполагается, что в листьях растений за счет обменно-резонансного переноса происходит тушение триплетных возбужденных состояний хлорофилла каротиноидами. A. A. Kpac-новским (мл) показано, что в листе ффс хлорофилла в ~2000 раз ниже, чем в растворе. Каротиноиды путем тушения триплетов хлорофилла предотвращают фотогенерацию хлорофил-лами синглетного кислорода, тем самым защищают фотосинтетический аппарат от окислительного повреждения. Известно, что бескаротиноидные мутанты фотосинтезирующих организмов гибнут на свету.

Возможно, что в двуспиральной ДНК происходит триплет-триплетный перенос энергии между нуклеотидами (см. разд. 5.1) в сторону тимина, что способствует преимущественному образованию именно тиминовых димеров при УФ-облуче-нии ДНК.

Явление обменно-резонансного переноса энергии находит применение в некоторых биологических экспериментах, в частности для активации хемилюминесценции (см. гл. 9). Севченко и др. (1963) было показано, что в хелатах редкоземельных металлов происходит обменно-резонансный перенос энергии от триплетного состояния органического лиганда на редкоземельный ион, который испускает после этого яркую люминесценцию. Это явление было использовано Ю. А. Владимировым и др. В суспензию биологических частиц добавлялись ионы Eu3 + , в результате на 2—3 порядка активировалась хемилюминесценция вследствие переноса энергии от триплетных кетонов и альдегидов, образовавшихся в ходе химических реакций, на Eu3 + .

3.5. Перенос энергии в кристаллах

Я. И. Френкель (1931) пришел к выводу о невозможности локализации энергии возбуждения в одной определенной молекуле в такой системе одинаковых молекул, как кристалл. Он предсказал необходимость переноса энергии возбужденного состояния по кристаллу и назвал это возбужденное состояние, подобно частице, — экситоном (excitation — возбуждение).

Экспериментальные доказательства миграции экситона в кристаллах были получены при изучении сенсибилизированной флуоресценции в смешанных кристаллах. Ф. Вейгарт обнаружил, что если в кристаллах антрацена содержится примесь тетрацена (0,1—0,001%), то спектр флуоресценции кристалла совпадает со спектром тетрацена, хотя все возбуждающее излучение поглощает антрацен. В кристаллах фенилаланина с примесью триптофана,

79 как показали исследования Ю. А. Владимирова и др., происходит перенос экситона от фенилаланина на триптофан. Большое биологическое значение имеет миграция в двумерных кристаллах хлорофилла, т. е. в мономолекулярных пленках хлорофилла в мембранах хлоропластов. Квант света, поглощенный любой молекулой из «энергетического ансамбля» в сотни молекул, мигрирует между молекулами до тех пор, пока не попадет на молекулу, входящую в фотохимический центр фотосинтеза, где имеется весь набор участников первичных реакций фотосинтеза и где энергия этого кванта превращается в химическую фотопродуктов.

А. Н. Теренин и другие показали, что в кристаллах возможна миграция не только между синглегными, но и между триплетными уровнями молекул, причем миграция такого триплетного экситона не менее эффективна, чем синглетного. Так, в кристаллах бензола триплетный экситон может посетить за время своего существования IO11 — IO13 молекул, тогда как син-глетный — только 10 —100 молекул. Возможно, это связано с большей длительностью жизни молекул в триплетном состоянии, но несомненно говорит о том, что между-молекулами в кристалле существует исключительно большая вероятность переноса энергии возбужденного состояния за счет обменного взаимодействия, вследствие, по-видимому, заметного перекрывания электронных орбиталей. Возможно, что по такому механизму происходит перенос энергии между нуклеотидами в спирализованной ДНК при УФ-обл учении.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 79 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама