Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Владимиров А.А. -> "Физико-химические основы фотобиологических процессов " -> 4

Физико-химические основы фотобиологических процессов - Владимиров А.А.

Владимиров А.А., Потапенко А.Я. Физико-химические основы фотобиологических процессов — М.: Высшая школа, 1989. — 200 c.
Скачать (прямая ссылка): fizikobiologicheskogo1989.djv
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 79 >> Следующая


dl'/Г=-sndl, (1.4)

а после интегрирования (1.4)



T7"

dl,

получим In (///„)= —snl,

ИЛИ I/I0=T=e-sn'.

(1.5)

Уравнение (1.5) является математическим выражением закона Бугера — Ламберта — Бера — основного закона ослабления света веществом, из которого следует, что T и (1 — Т) зависят от п и / экспоненциально. Такая зависимость не удобна для количественных определений концентрации. Перейдя к более распространенным размерностям концентрации с (моль/л) и к десятичному логарифму, получим выражение для оптической

ПЛОТНОСТИ'

D

-Ig(IIIa)=-IgT=Ed=D,

(1.6)

* В английской литературе чаще используют обозначение А от слова absorbance — поглощаемость.

10 где є — молярный коэффициент поглощения [л/(моль-см)], связанный С S соотношением

/VriIge 1000

В спектрофотометрии непосредственной величиной, измеряемой прибором, оказывается отношение интенсивности света I, прошедшего через кювету с раствором, к интенсивности света I0, прошедшего через такую же кювету с растворителем. Обычно в приборе предусмотрено устройство, которое преобразует полученную величину пропускания в оптическую плотность в соответствии с уравнением (1.6). Это преобразование имеет смысл потому, что в отличие от непосредственно измеряемого пропускания T и коэффициента поглощения (1 — 7) оптическая плотность D есть величина аддитивная: оптическая плотность смеси двух растворов равна сумме оптических плотностей каждого из них:

Di + 2 = Di+D2. (1.7)

Чтобы убедиться в справедливости уравнения (1.7), найдем величины пропускания T1+ 2 и оптической плотности Z)1+ 2 двух последовательно расположенных образцов (например, двух светофильтров или двух кювет с растворами, пропускание и оптическая плотность которых равны соответственно T1, T2, D1 и D2). Пусть интенсивность света, падающего на первый образец, I0, на второй —11, а света, выходящего из второго образца,—12. Тогда пропускание последовательно расположенных первого, второго образцов и системы из двух образцов равно по (1.3)

T1=I1H0; T2=I2Iil и т1+2=і2ц0. (1.8)

Из уравнений (1.8) следует, что Т1 + 2 = Т1Т2.

На основании (1.6) оптические плотности рассматриваемых образцов равны:

Dl = -IgTl; D2=-Ig T2 и Dl + 2=-lgTl+2. (1.9)

Сложив D1 и D2 и используя уравнения (1.8) и (1.9), получаем

D1-^D2= -Ig(TlT2) = D^2. (1.10)

Аналогичным путем легко показать, что оптическая плотность последовательно расположенных элементов равна сумме оптических плотностей каждого из них:

ZDi = Dz. (1.11)

Поскольку гомогенный раствор смеси нескольких веществ можно представить как чередование бесконечно тонких слоев растворов каждого из этих веществ в отдельности, уравнения (1.10) и (1.11) применимы не только к последовательно располо- женным светофильтрам, но и к растворам смеси веществ: оптическая плотность смеси равна сумме оптических плотностей всех отдельно взятых компонентов.

Прямым следствием аддитивности оптических плотностей является уравнение (1.6), согласно которому D пропорциональна концентрации раствора с и длине кюветы /.

На рис. 1.3 приведена зависимость оптической плотности, пропускания T и коэффициента поглощения раствора (1 — 7) от концентрации раствора. Видно, что с увеличением концентрации раствора (или длины оптического пути света /) оптическая плотность растет линейно, тогда как зависимость поглощения (1 — 7) приближается к линейной только в начале графика, т. е. при малых концентрациях и оптических плотностях. Это обусловлено тем, что передние слои ослабляют свет, доходящий до задних слоев раствора. В тонких слоях раствора или в растворах низкой концентрации этим явлением можно пренебречь и зависимость поглощения от концентрации вещества (или толщины кюветы) имеет линейный характер. Количественно связь (1-77) и D может быть представлена в виде

I-T=I-KTd.

Приближенное значение (1 — 7) при малых величинах находят как первый член степенного ряда:

l-r«lnl0D«0,4343D. (1-12)

Формула (1.12) тем точнее, чем меньше оптическая плотность раствора. При величинах коэффициента поглощения 0,1 и 0,2 (оптических плотностях соответственно 0,045 и 0,097) ошибка в расчете D по уравнению (1.12) составляет 4,5 и 10%. При более высоких значениях коэффициента поглощения света и оптических плотностях линейность между D и (1 — 7) заметно нарушается (см. рис. 1.3).

Закон Бугера — Ламберта — Бера выполняется не всегда. Наблюдаемые от закона отклонения могут, с одной стороны, служить помехой при количественном анализе, с другой—давать дополнительную информацию о свойствах исследуемых объектов. Перечислим возможные причины появления таких отклонений.

Рис. 1.3. Зависимость пропускания (T), коэффициента поглощения (1 — Т) и оптической плотности (D) от концентрации (с) хромофора в растворе

12 1. Закон выводился в предположении, что молекулы хромофоров распределены в растворе равномерно. Если хромофор распределен неравномерно (например, гемоглобин в суспензии нативных эритроцитов по сравнению с гемолизатом), то это будет приводить к занижению оптической плотности вследствие эффекта сита (см. разд. 1.8). Занижение тем выше, чем больше оптическая плотность частиц.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 79 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама