Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Владимиров А.А. -> "Физико-химические основы фотобиологических процессов " -> 41

Физико-химические основы фотобиологических процессов - Владимиров А.А.

Владимиров А.А., Потапенко А.Я. Физико-химические основы фотобиологических процессов — М.: Высшая школа, 1989. — 200 c.
Скачать (прямая ссылка): fizikobiologicheskogo1989.djv
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 79 >> Следующая

Свободная аминокислота в растворе (на воздухе) 0,05 0,11 0,003 270 310 254 280
Трипсин, pH 3,0 0,010 0,047 0,047 0,45 0,45 0,026 0,026 280 254
Лизоцим pH 4,5 0,040 0,580 0,023 254
Инсулин, pH 3,2 0,180 0,021 254
Глицилтриптофан, pH 4,5 0,043 280

а в присутствии кислорода они могут вступить с ним во взаимодействие, что приводит к появлению продуктов типа цистеин-сульфоновой кислоты:

О

I!

R CH2 -S +O2-...-R - CH2-S ОН

Подобная схема реакций подтверждается данными по изучению фотолиза дисульфидных связей в белках и по данным исследований спектров ЭПР смешанных растворов цистина и триптофана (О. А. Азизова, Jl. П. Каюшин, 1972). Так, при определении квантового выхода фотолиза дисульфидных связей в трипсине под действием света различных длин волн (табл. 5.2) было обнаружено, что разрушение дисульфидных групп происходит не только под действием света, поглощаемого самим цистином (254 нм), но и под действием фотонов, поглощенных триптофаном (280 или 289 нм) (Jl. Оженстин и др., 1968; Ю. А. Владимиров и др., 1968).

С меньшей эффективностью происходит разрушение алифатических аминокислот, сопровождающееся выделением аммиака, что свидетельствует о дезаминировании:

е' +H2N- CH2-COOH al+ CH2 COOH+ NH3T

глицин ацетил-

радикал

В присутствии алифатических дипептидов, например глицил-глицина, фотоионизация ароматических аминокислот приводит к появлению анион-радикала пептидной группы, и дальнейшие превращения этого радикала могут заканчиваться диссоциацией пептидной связи в соответствии со следующей схемой:

107 о о

I! Il н+

е- + CHa—C—NH—CH —COOH --V CH2-C"—NH-CH1,—COOH —>-

I I-

NH2 NH2

Глицилглицин Анион-радикал

О

CH2—с. CH9—COOH

— I +1

NH2 NH2

Нейтральный радикал

Приведем общую схему 1 процессов при УФ-облучении белка. Схема 1. Фотохимические превращения в белках

Нативный белок

5.4. Действие ультрафиолета на биологические мембраны

Биологические мембраны выполняют в клетке барьерную функцию, основанную на их низкой проницаемости для полярных молекул и ионов. Ультрафиолетовое облучение приводит к увеличению проницаемости мембран для различных веществ и прежде всего для ионов. Изменение ионной проницаемости клеточных мембран было обнаружено у дрожжей,

108 яиц морского ежа, водорослей, простейших и т. д. Эти эффекты не были связаны с повреждением нуклеиновых кислот или ферментов, так как клетки в ряде случаев не теряли способность к размножению, а обмен веществ в них изменялся незначительно. Изменение проницаемости мембран для ионов натрия и калия было обнаружено при УФ-облучении безъядерных клеток, таких, как эритроциты человека. При этом наблюдался выход калия из клетки, вход в нее натрия и как следствие нарушения осмотического баланса— набухание и лизис эритроцитов (Дж. С. Кук, 1965). Увеличение проницаемости наблюдалось также и в случае мембран субклеточных структур, например митохондрий и ли-зосом.

Из компонентов мембран наиболее выраженной чувствительностью к УФ-облучению обладают ненасыщенные жирные кислоты: олеиновая, линолевая, линоленовая, арахидо-новая, а также соответствующие жирнокислотные остатки в фосфолипидах, из которых сформированы биологические мембраны. Молекулы этих ненасыщенных жирных кислот содержат соответственно одну, две, три и четыре двойные связи —CH=CH—, разделенные метиленовыми мостиками —CH2—, т. е. двойные связи всегда не сопряжены. Максимумы спектров поглощения ненасыщенных жирных кислот располагаются в области X <220 нм (см. разд. 1.3). Так как в фотохимии обычно используют свет с длинами волн более 240 нм, прямые фотохимические превращения неокислен-ных жирных кислот происходить не могут. Фотопревращения липидов являются всегда сенсибилизированными (см. гл. 6). Особенность ненасыщенных жирных кислот заключается в их легкой окисляемости кислородом воздуха, который присоединяется к углеродному атому, соседнему с двойной связью, например к углероду метиленового мостика. Этот процесс сопровождается образованием пероксидных продуктов и является цепной реакцией, запуск (инициирование) которой происходит с появлением в системе свободных радикалов. В цепных реакциях свободные радикалы, реагируя с другими молекулами, не исчезают, а превращаются в новые свободные радикалы.

Приведем схему 2 свободнорадикальных реакций окисления ненасыщенных липидов.

Свободнорадикальное окисление липидов начинается с реакции инициирования 0. Инициаторами могут служить свободные радикалы аминокислот, радикалы воды и др. Затем идут реакции продолжения цепи 7 и 2. Далее следуют реакции разветвления 3, когда гидропероксиды разлагаются, инициируя новые цепи. Разветвление происходит в присутствии ионов двухвалентного железа, под действием УФ-облучения или, значительно реже, спонтанно.

09 Схема 2. Цепное свободнорадикальное окисление ненасыщенных липидов

0) Инициирование цепи _

X + RH

г)

У г п

XH о, RH R

Продолжение цепи RO2' _ 2V > R* — RH ROOH

УФ-излучение >

3) Разветвление цепи

Fez

¦Fe'

RO' + 'ОН RO" + OH-
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 79 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама