Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Физическая химия -> Владимиров А.А. -> "Физико-химические основы фотобиологических процессов " -> 70

Физико-химические основы фотобиологических процессов - Владимиров А.А.

Владимиров А.А., Потапенко А.Я. Физико-химические основы фотобиологических процессов — М.: Высшая школа, 1989. — 200 c.
Скачать (прямая ссылка): fizikobiologicheskogo1989.djv
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 79 >> Следующая


4.=TUA [RO2-]-2 (9.1)

Здесь I—общий световой поток хемилюминесценции во всех направлениях и при всех длинах волн, эйнштейн/с; г|хл—квантовый выход хемилюминесценции.

Скорость процесса пероксидного окисления V — это скорость образования продуктов окисления гидропероксидов в реакции

RO2 ¦ + RH-^-R ¦ + ROOH где к2—константа скорости,

»=*2[ян]у/„/(т,„*6). (9.2)

Итак, скорость пероксидного окисления пропорциональна стационарной концентрации свободных радикалов в системе и связана с интенсивностью хемилюминесценции уравнением, которое легко выводится с учетом уравнения (9.1).

Регистрируя интенсивность хемилюминесценции, можно следить за изменениями во времени скорости пероксидного окисления липидов, т. е. изучать кинетику этого процесса. В качестве примера на рис. 9.10 приведены кривые хемилюминесценции суспензии митохондрий, к которой добавили ионы двухвалентного железа.

Рассмотрим некоторые примеры использования хемилюминесценции, сопровождающей реакции липидных свободных радикалов.

Рис. 9.9. Спектры хемилюминесценции суспензии липосом из суммарной фракции яичных фосфо-липидов в присутствии Fe (медленная вспышка): спектры измерялись с помощью набора граничных абсорбционных светофильтров, с поправкой на спектральную чувствительность ФЭУ-100 (170-830 нм) (В.С.Шаров, Ю. А. Владимиров, 1983)

180 Рис. 9.10. Кривые кинетики хемилюминесценции суспензии митохондрий, к которой добавили ионы двухвалентного железа:

1 и 2— экспериментальные кривые; 3 и 4--кривые, рассчитанные с помощью ЭВМ после того, как на основе серии опытов была составлена система уравнений и подобраны константы скоростей реакций; 1 и 3 — изменение концентрации двухвалентного железа;

2 — интенсивность хемилюминесценции; 4—квадрат концентрации

пероксидных радикалов

1. Исследование кинетики процесса пероксидного окисления липидов в различных условиях позволяет выяснить химический механизм отдельных стадий процесса (парциальных реакций) и определить константы скоростей этих реакций. Так, схема реакций, приведенная в разд. 5.4, была уточнена именно благодаря исследованиям кинетики, причем основным методом было измерение хемилюминесценции (Ю. А. Владимиров и сотр., 1972, 1980).

2. Измерение кинетики хемилюминесценции позволяет исследовать механизм действия различных соединений на пероксидное окисление липидов. Дело в том, что хотя конечный результат действия различных веществ сводится к ускорению процесса пероксидного окисления (прооксиданты) или к его замедлению (антиоксиданты), механизм действия разных веществ может быть совершенно различным, и это легко обнаруживается при сопоставлении кинетики процессов, измеряемой с использованием метода хемилюминесценции. В качестве примера на рис. 9.11 приведено сопоставление кинетики пероксидного окисления суспензии липо-сом, к которым добавляли ионы двухвалентного железа и различные антиоксиданты: ионол (дитретбутилокситолуол), лекарственный препарат пипольфен и дипептид карнозин (?-аланил-гистидин). Все три вещества — антиоксиданты, но ионол и пипольфен действуют как ловушки свободных радикалов липидов, обрывая цепи окисления, тогда как карнозин — комплексон, снижающий количество ионов железа, которые резко активируют процесс пероксидного окисления путем разветвления цепей.

3. Измерение кинетики хемилюминесценции позволяет определить антиокислительную активность того или иного химического соединения (эта величина обратна концентрации, вызывающей

181 а б в

Рис. 9.11. Влияние различных антиокислителей на кинетику хемилюминесценции в суспензии однослойных липосом, к которым добавили соли железа, а также

антиоксидант:

а — ионол; 6 — пипольфен; «— карнозин; для а и б концентрации у кривых даны в мкмоль/л; для в — в ммоль/л; / —латентный период (период индукции) (Ю. А. Владимиров и сотр., 1986)

определенную степень замедления процесса) или содержание антиоксидантов в том или ином образце. Такие измерения осуществляют как с использованием растворов липидов (например, раствора метилолеата, Е. Б. Бурлакова, 1975), так и с использованием суспензий мембранных структур (Ю. А. Владимиров, А. И. Арчаков, 1972). Мерой антиокислительной активности обычно принимают задержку в развитии пероксидного окисления (и хемилюминесценции), называемую периодом индукции или латентным периодом (рис. 9.11).

4. Хемилюминесценция наблюдается не только при пероксид-ном окислении липидов мембраны, но и при таком же процессе в липопротеидах. На этом основан ряд методов диагностики болезней. Существует несколько вариантов метода.

В 1967 г. Л. А. Куликовой и независимо А. И. Митрофановым и А. И. Журавлевым было предложено использовать в качестве диагностического теста спонтанную хемилюминесценцию сыворотки и плазмы животных и человека. В качестве примера приведем результаты, полученные при исследовании спонтанной хемилюминесценции сыворотки крови здоровых людей и больных туберкулезом легких и раком легких (А. И. Шполянская, 1972). Оказалось, что спонтанная хемилюминесценция больных раком легких (11 + 2 имп/10 с) значительно ниже, а больных туберкулезом легких (27 + 8 имп/10 с) значительно выше, чем у здоровых людей (18 + 3 имп/10 с).
Предыдущая << 1 .. 64 65 66 67 68 69 < 70 > 71 72 73 74 75 76 .. 79 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама