Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Журналы -> Петрянов-соколов И.В. -> "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" -> 15

Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2 - Петрянов-соколов И.В.

Петрянов-соколов И.В. Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2 — Наука , 1975. — 132 c.
Скачать (прямая ссылка): himiyaigizn021975.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 69 >> Следующая

Для разрешения этой проблемы Бородин избрал чрезвычайно оригинальный путь. Если фтористый водород действительно может быть кристаллизационным, нужно получить какое-нибудь жидкое и летучее соединение фтора и посмотреть, не йудет ли оно соединяться с фтористым водородом. А раз летучее, так лучше всего органическое. Говорить не приходится, что органические соединения фтора тогда были неизвестны вообще.
Вот для этого-то и нужна была платиновая реторта, в стекле, с которым фтористый водород реагирует, проделать задуманное было нельзя. В эту реторту, вынесенную на веранду (в лаборатории не было хорошей вентиляции), Бородин поместил хлористый бензоил и бифторид калия. При нагревании смеси вначале выделялся белый дым (фтористый водород, кипящий при 19° С), затем отогналась бесцветная жидкость. Тер-
мометр, защищенный платиновой трубкой, показал, что она кипит при 161,5° С и атмосферном давлении 745 мм ртутного столба. Уравнение происшедшей реакции в современном написании выглядит так:
Сен5 СОС1 + КГНГ ?С6Н5 СОР + КС1 + НР
^ В записи Бородина — несколько иначе:
с14н5о2С1 + пк,пн = с14 н5 о2 р| + кс1 + р|н
Фтор обозначен символом П (от немецкого названия этого элемента — флуор), да и эквивалентный вес углерода и кислорода еще не утрясен окончательно, так что в составе остатка бензоила очутилось удвоенное число их атомов.
Итак, в ходе синтеза фтористый бензоил не дал двойного соединения с НБ. Не наблюдалось никакого взаимодействия и при смешении этих веществ без нагревания. Значит, связывание с НБ не есть неотъемлемое свойство фтора, а присуще лишь его кристаллическим солям, так же как многим солям, образующим, например, кристаллогидраты.
Выводы: НБ — одноосновная кислота, а фтор во всех органических и неорганических соединениях подобен хлору, что вскоре и подтвердилось пропиской этого малоисследованного элемента в девятой клеточке таблицы Менделеева, на его законном месте родоначальника семьи галогенов. А заодно было синтезировано первое фтороргани-ческое соединение, причем способ его получения — обмен хлора на фтор — стал впоследствии (лет 60 — 70 спустя) одним из самых общих и широко употребительных.
Воздух Италии оказался целебным для Екатерины Сергеевны. До отъезда в Россию молодые люди исходили пешком все окрестности Пизы, слушали итальянские песни, играли на органе старинного собора...
Время было счастливым не только для Бородина. Это был золотой век всех химиков. Начиналась эпоха великих открытий, когда чуть ли не каждый год появлялись новые химические материки, а небольшие острова наносились на карту мимоходом, без упоминания даже имени первооткрывателя. Так случилось и с реакцией, которую Бородин открыл еще в 27 лет, за полтора года до поездки в Италию.
Зная, что серебряная соль бензойной кислоты при действии брома превращается в бромбенэойную кислоту, он решил проверить, пригодна ли эта реакция для броми-рования насыщенных кислот. Тогда считалось, что атом серебра имеет сильное сродство к брому и поэтому связывает один его атом, а другой атом брома соединяется с органической молекулой.
В наше время это называют электрофильным содействием: ион серебра координируется с молекулой брома, вследствие чего атом брома, не связанный с серебром, приобретает частичный положительный заряд (его обозначают значком 6 + ) и вступает в реакцию гораздо активнее:
соо°
8+ 8+
Ад...Вг - Вг + [ |
Н
+ АдВг
27
Прогресс теории налицо, но с точки зрения экспериментатора, вознамерившегося исследовать эту реакцию, мало что изменилось: и в наше время следовало бы приготовить серебряные соли кислот и осторожно прибавлять к ним бром.
Правда, Бородин не стал лить на соли эту агрессивную жидкость, а не спеша пропускал в сосуд ее пары. При такой технике соль масляной кислоты и в самом деле бромировалась. Результат соответствовал ожиданию. Это, конечно, было отрадно, но уимику зачастую приятнее разочароваться, получив нечто неожиданное, столкнувшись с неизвестностью: нельзя не признать, что многие замечательные реакции были открыты в результате постановки опытов, от которых ждали чего-то очень обыкновенного.
Так случилось и при соприкосновении паров брома с серебряной солью не масляной, а уксусной кислоты. Начал выделяться газ, и по окончании реакции в сосуде не осталось никаких органических веществ, а только чистейшее бромистое серебро. Значит, реакция не пошла предписанным ей образом:
СН3 СООАд + Вг2 ------------? ВгСН2 СООН + АдВг
Что же за газы выделялись из сосуда? Оказалось, что один из них — СО2, образующий осадок с баритовой водой, а другой — бромистый метил, СНзВг. Значит, произошло следующее:
ОНд СООАд + Вг2--------------? 0Н3 Вг + СО2 + АдВг
Теперь-то мы знаем, в чем тут дело: реакция пошла по окислительному пути. Ацетат-ион был окислен бромом до радикала:
СН3 ООО Ад+ + Вг2 ^"СН3 ООО + Вг’+ АдВг
В мягких условиях этот радикал может соединиться с атомом брома, и тогда выделяется промежуточный продукт реакции — ацетилгипобромит СН3СООВг. В более жестких условиях отщепляется СО2, а уж метильный радикал реагирует с радикалом брома немедленно:
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама