Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 13

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 94 >> Следующая


Описана также [30] автоматизированная хроматографиче-ская система с пневматическим устройством для автоматической подачи проб из коллектора в пиролизер по точке Кюри. Коллектор содержит 24 ампулы с пробами. Пиролизер работает в сочетании с капиллярной колонкой, хроматограф снабжен специальным устройством для регулирования давления в газовой схеме хроматографа. Управление всем циклом анализа и подготовительными операциями (включение и выключение отдельных блоков системы, управление и контроль режима пиролиза и хроматографического разделения), а также обработка получаемых результатов осуществляются автоматически с помощью компьютера. ГЛАВА II

ОСНОВЫ ПИРОЛИТИЧЕСКОЙ

ГАЗОВОЙ

ХРОМАТОГРАФИИ

11.1. ОСОБЕННОСТИ МЕТОДА

В основе метода ПГХ лежат два процесса - термическая деструкция нелетучего образца (пиролиз) и хроматографическое разделение образовавшихся в результате пиролиза летучих соединений. При этом могут быть использованы методы газожидкостной, газоадсорбционной и капиллярной хроматографии, включая различные их варианты. Теория и механизм газохроматографического разделения сложных смесей органических соединений разных классов известны [55-38], поэтому основное внимание будет уделено процессу пиролиза. Однако га-зохроматографическое разделение продуктов пиролиза и интерпретация пирограмм имеют свою специфику, связанную как с механизмом деструкции, так и с особенностями свойств нелетучих высокомолекулярных соединений. В связи с этим необходимо рассмотреть и хроматографическое разделение продуктов пиролиза.

В аналитическом пиролизе основная задача исследователя состоит в получении в результате проведения направленной деструкции правильных и воспроизводимых данных. Более важной проблемой, чем воспроизводимость, в ПГХ является специфичность получаемого при пиролизе спектра продуктов, которые были бы однозначно связаны с характеристиками исходного образца и наилучшим образом отражали его строение и свойства. В связи с этим техника пиролиза, механизм и кинетика деструкции органических высокомолекулярных соединений отличаются от таковых при проведении классического исследования высокомолекулярных соединений с помощью пиролиза в инертной среде или вакууме [39]. Из-за отсутствия микрометодов 36

определения состава продуктов пиролиза до недавнего времени деструкцию полимеров изучали, пользуясь относительно большими образцами (несколько десятков миллиграммов или даже несколько граммов). При нагревании таких количеств вследствие невысокой теплопроводности высокомолекулярных соединений нельзя ожидать равномерного распределения температуры по массе образца, что приводит к различным скоростям деструкции на поверхности и в центре образца. Кроме того, при значительном размере образца затруднена диффузия образовавшихся продуктов пиролиза от центра образца, в результате чего могут протекать последующие химические взаимодействия продуктов деструкции с образованием вторичных продуктов. Поэтому качественный и количественный состав продуктов деструкции зависит от конструкции установки для пиролиза и условий проведения процесса деструкции и точное воспроизведение результатов при проведении пиролиза в таком варианте с целью его использования для измерения состава и структуры соединений затруднено. В связи с этим методика проведения аналитического пиролиза (как и аппаратура) имеет свои особенности, которые сводятся к следующему.

1) высокая скорость деструкции, обеспечиваемая большой скоростью нагрева образца до температуры пиролиза; 2) постоянство температурного режима нагрева образца до температуры пиролиза; 3) минимальная масса пиролизуемого образца (менее 100 мкг); 4) быстрый вывод продуктов пиролиза из зоны высоких температур; 5) предотвращение потерь или дальнейших превращений продуктов пиролиза при их транспортировании из зоны пиролиза к аналитическому прибору (в частности, к хроматографической колонке). Несмотря на несовпадение результатов методов классического и аналитического пиролиза, некоторые положения классического пиролиза могут быть использованы при рассмотрении механизма деструкции в аналитическом пиролизе.

Хроматографическое разделение продуктов пиролиза органических высокомолекулярных соединений осложнено практическим отсутствием знаний о полном качественном и количественном составе продуктов деструкции. Можно лишь предположить, что в результате пиролиза большинства высокомолекулярных соединений образуется сложная смесь веществ, кипящих в широком интервале температур: от — 252 (водород) и до 700-800 °С (осколки макромолекул, содержащие несколько мономерных звеньев и тяжелые смолообразные продукты). Качественный состав продуктов пиролиза неизвестен, и его невозможно предсказать, а относительные количества отдельных 37

компонентов в продуктах пиролиза могут отличаться на несколько порядков. Совершенно очевидно, что такого рода смеси невозможно разделить в одном хроматографическом опыте и зарегистрировать все компоненты на одной хроматограмме. Исходя из этого, в зависимости от конкретной аналитической задачи условия хроматографического разделения выбирают таким образом, чтобы выделить основные характеристические продукты пиролиза, определяющие состав или структуру образца.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама