Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 17

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 94 >> Следующая


11.2.1.2.1. Температурный режим

пиролиза

Температура образца, -помещенного в пиролитическое устройство, не остается постоянной. Пиролизуемый образец, имеющий первоначально комнатную температуру, вводят в зону пиролиза. В пиролизерах постоянного нагрева заранее задана определенная равновесная температура (Tp). В пиролизерах импульсного нагрева при подаче тока питания термоэлемент, являющийся одновременно нагревателем и держателем пробы, нагревают с определенной скоростью также до некоторой равновесной температуры. Во всех случаях независимо от типа пиролитического устройства температура образца изменяется от некоторого начального значения (T0), определяемого температурой корпуса пиролизера (или температурой испарителя), до температуры пиролиза образца (T11), при которой разрушается образец с образованием летучих соединений. Следует отметить, что деструкция образца, если она не происходит мгновенно путем взрыва, протекает во времени, в течение которого температура образца также изменяется. Температура пиролиза не является строго постоянной величиной для вещества данного строения; она в определенной степени зависит от других условий опыта. Непостоянство температуры наблюдается в самой массе образца вследствие невысокой теплопроводности. Поэтому деструкция образца в целом происходит при разных значениях температуры, в особенности если образец представляет собой сложную гетерогенную систему, когда пиролиз отдельных составляющих может происходить при разных значениях температуры. Таким образом, температуру пиролиза того 46

или иного образца можно считать некоторой средней величиной.

Изменение температуры образца, введенного в зону пиролиза, происходит во времени и соответствует кривой определенного профиля, состоящей из двух участков, соответствующих времени подъема температуры xj до заданной максимальной температуры и времени тр, в течение которого поддерживается постоянная равновесная температура (в зоне пиролиза). В сумме оба периода соответствуют общей продолжительности нагрева образца тн. В пиролизерах импульсного нагрева при непосредственном контакте источника нагрева (филамента, ферромагнитного держателя пробы) с пробой и при использовании образца в виде тонкой пленки толщиной около 0,05 мкм профиль кривой нагрева образца практически совпадает с изменением температуры нагревательного элемента [48].

Иногда деструкция образца начинается при низкой температуре и полностью заканчивается при температуре значительно ниже равновесной температуры источника нагрева [49]. Даже для достаточно термостойких полимеров, например политетрафторэтилена, период распада половины образца при заданной равновесной температуре 600 °С оценивается в 26 мс. Таким образом, температура пиролиза может не совпадать с заданной равновесной температурой в зоне пиролиза, и разрушение образца происходит в период повышения температуры. Исходя из этого очевидно, что время подъема температуры до равновесной хт играет определяющую роль, в особенности это будет иметь значение для менее термостойких образцов. Так, обнаруживаемая независимость состава продуктов деструкции от конечной температуры филамента (от тока питания) может быть связана с тем, что образец разрушается в период подъема температуры, не достигнув ее максимального значения.

Скорости подъема температуры держателя пробы и образца играют определяющую роль для получения воспроизводимых результатов в ПГХ. При изучении межлабораторной воспроизводимости специально исследовали влияние времени подъема температуры хт на распределение продуктов пиролиза [50] и было показано, что при быстром нагреве образца (менее чем за 30 мс) происходит смещение в сторону образования более легких продуктов пиролиза. Было найдено также [51], что влияние времени нагрева термоэлемента для образцов разных размеров различно и образцы толщиной менее 1 мкм нагреваются до температуры пиролизера (95% ее значения) быстрее, чем за 40 мс. Путем подбора соответствующих условий пиро- 47

лиза и толщины пленки можно добиться практического совпадения температуры образца и источника нагрева (филамента) пиролизера. Как показал Леви [24], хорошая воспроизводимость в ПГХ достигается в том случае, когда время разогрева элемента на порядок меньше времени распада половины образца.

В связи с этим целесообразно рассмотреть профили нагрева образца в пиролизерах разных типов и их зависимость от следующих факторов: 1) равновесной температуры; 2) мощности питающего устройства; 3) способа ввода пробы; 4) массы, геометрии и свойств материала подложки.

Наиболее благоприятный профиль температуры реализуется в пиролизерах импульсного нагрева. Однако при обычном питании филамента переменным или постоянным током невысокого напряжения (0-15 В) с помощью источника заданной мощности равновесная температура термоэлемента достигается лишь через 10-15 с, как можно видеть из приведенных кривых нагрева на рис. 8,А (кривая 3). При таком способе нагрева практически всеґда деструкция образца происходит при переменной температуре на участке ее подъема и температура образца никогда не достигает равновесной.
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама