Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 19

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 94 >> Следующая


Из таблицы видно, что элементы разного состава, но имеющие близкие точки Кюри, нагреваются за разные промежутки времени. Так, для элементов с точкой Кюри 600 и 610 °С время разогрева различается более чем вдвое. Увеличение мощности источника питания сокращает продолжительность нагрева термоэлементов, однако изменение скорости нагрева не пропорционально мощности для элементов разного состава. Для наиболее часто применяемых элементов с точкой Кюри 700 и 770 °С увеличение мощности питающего источника в 50 раз позволяет сократить продолжительность нагрева более чем на порядок (в 15-20 раз). Исходя из этого, при выборе ферромагнитных элементов-держателей пробы следует учитывать значение величины Xj. Так, для элементов с точкой Кюри 600

Таблица 5. Продолжительность разогрева ферромагнитных стержней разного состава

Точка Кюри, Состав сплава, % Продолжительность нагрева (в мс), °С _при мощности источника

Fe

Ni

Со

1500 Вт

30 Вт

358 400 510 600 610 700 770

0 100 0

61,7 0 38,3

50,6 49,4 0

42 41 16

29.2 70,8 0

33.3 33,3 33,3 100 0 0

300 40 150 70 130 90 110

1300 500 700 500 1150 1350 2100 51

800-

Рис. 10. Зависимость продолжительности нагрева в пиро-лиэере по точке Кюри с ферромагнитным термоэлементом из железа (точка Кюри 770° С) от диаметра держателя:

J-диаметр держателя 0.6 мм; 2-диаметр держателя 1 мм.

' 1 ' I' I1I-I1I 1I1I-Г*1-

О 100 200 300 IO"3 Г

и 610 0C предпочтительнее использовать первый из них, время разогрева которого почти вдвое ниже, тогда как разница температур, составляющая всего 10 °С, не имеет практического значения.

Скорость нагрева ферромагнитных элементов связана с их размерами и формой. Как показано на рис. 10, скорость разогрева снижается с увеличением диаметра стержня [27], что связано с массой ферромагнитного держателя. Для держателей в виде спирали, используемых для ввода твердых образцов, время разогрева может быть на порядок выше, чем для стержней с соответствующей точкой Кюри [24]. Скорость нагрева образцов, помещаемых в ампулы или фольгу из ферромагнитного материала [28], ниже, чем при нанесении проб на стержень. Применение ампул или других видов подложки для ввода образцов в пиролизерах постоянного нагрева или филаментного типа приводит к снижению скорости нагрева и нарушению постоянства режима нагрева образца, в особенности если материал подложки имеет пониженную теплопроводность.

Скорость нагрева образца может оказывать заметное влияние на истинную температуру пиролиза, а также на результаты деструкции высокомолекулярных соединений. На примере деструкции полистирола и политетрафторэтилена изучено влияние времени нагрева на температуру пиролиза, при которой заканчивается деструкция образца [42]. Зависимость, полученная для полистирола, представлена на рис. 11. Из приведенной зависимости можно видеть, что при изменении времени нагрева в интервале 5 • 10 ~ 3-1 • IO3 с температура пиролиза меняется почти на 300 °С. Если учесть, что в зависимости от конструкции пиролизера импульсного нагрева время подъема температуры может изменяться в интервале 5 10 3~15 с, то, исходя из графика, приведенного на рис. 11, истинная температура пиролиза полистирола также будет колебаться в пределах 350-570 °С.

Продолжительность нагрева образца может оказывать заметное влияние на характер его деструкции, а следовательно,

4* 52

Рис. 11. Зависимость температуры пиролиза полистирола от продолжительности нагрева филамента до равновесной температуры.

TO1 IO2IO3C

и на воспроизводимость результатов. Леви и др. [24] предложили для оценки влияния продолжительности нагрева образца на воспроизводимость использовать зависимость времени подъема температуры образца от времени, в течение которого распадается половина его массы. Выбор такой характеристики связан с тем, что межлабораторная воспроизводимость асимптотически сближается с уменьшением хт- Если время распада половины образца велико по сравнению с временем подъема температуры, то влияние последнего несущественно. Отсюда вытекает практический вывод о том, что температура пиролиза должна быть по возможности низкой, чтобы обеспечить как можно более длительный распад по сравнению с временем подъема температуры образца во время нагрева термоэлемента пиролизера. При этом при более низкой температуре образуются фрагменты молекул, позволяющие получить значительно большую информацию об исследуемом образце. В то же время слишком медленное разложение может привести к уіііи-рению пика, поэтому желательно, чтобы значение х т было по крайней мере на порядок выше времени разложения половины образца. В то же время, если продолжительность распада половины образца сравнима с хт, влияние скорости нагрева образца будет минимальным. Это и понятно: образец практически не будет разлагаться в момент подъема температуры, а последующий пиролиз будет проходить при постоянной и контролируемой температуре.

Рабочая равновесная температура в зоне пиролиза определяется природой пиролизуемого образца и поставленной аналитической задачей, а также связана с типом применяемого пи-ролитического устройства. За оптимальную принимают температуру, при которой обеспечиваются наибольшая надежность качественного анализа и наилучшая точность количественных измерений. Для качественного анализа известных соединений 53
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама