Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 20

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 94 >> Следующая


оптимальная температура может быть выбрана экспериментальным путем на основе зависимости получаемой из пирограммы информации от свойств соединений, подлежащих пиролизу. При анализе образцов неизвестного состава и происхождения температуру в зоне пиролиза выбирают ориентировочно, исходя из предполагаемой термостойкости, оцениваемой на основе информации о происхождении образца. Так, при идентификации синтетических полимеров и материалов на их основе рабочую температуру выбирают в интервале 600-800 °С. При необходимости определения более тонких различий между исследуемыми образцами оптимальную температуру устанавливают на основе температурной зависимости выхода определенных продуктов пиролиза, характеризующих искомые отличия.

При повышенных температурах в зоне пиролиза наблюдается более глубокий распад цепи с образованием легких осколков молекул, а также образование вторичных продуктов пиролиза в результате последующего разрыва связей и преобразований. В случае пиролиза с помощью лучей лазера в образце развиваются сверхвысокие температуры, оцениваемые в IO4-IO6 К [31], что создает условия для глубокого распада вещества. Действительно, при деструкции карбоцепных полимеров лучами лазера во всех случаях образуются кроме мономера, содержание которого в продуктах пиролиза невелико, метан, этилен, бензол, толуол, ацетилен и водород [32, 52]. Содержание ацетилена, как правило, преобладает в продуктах пиролиза. Получаемая при пиролизе лучами лазера пирограм-ма обычно проста, при этом специфичность пирограммы в целом и характеристические продукты пиролиза отсутствуют. Анализ в этом случае сводится к расчету стехиометрического количества ацетилена, зависящего от отношения водорода и углерода в исходном образце [53]. Отсюда следует, что качественный и количественный анализ многокомпонентных материалов сложного состава весьма затруднителен, если пиролиз проводят при высоких температурах, как в случае деструкции с помощью луча лазера.

11.2.1.2.2. Способ нагрева образца

Большую роль при деструкции нелетучих высокомолекулярных соединений играет способ нагрева образца, связанный с конструктивными особенностями пиролитического устройства и способом ввода образца в зону пиролиза. Рассмотрим различные способы нагрева образца, реализуемые в пиролизерах разных типов. 54

Температура

Расстояние от центра

Температура

Расстояние от центра

Рис. 12. Схема градиента температуры в образце и в реакторах пиролизеров импульсного нагрева (А) и постоянного нагрева (Б):

1-реактор; 2-термоэлемент; 3-образец; 4 - направление движения продуктов пиролиза; 5-направление движения теплового -потока; 6-держатель.

В пиролизерах импульсного и постоянного нагрева имеется градиент температуры как по сечению в зоне пиролиза, так и в самом образце. Однако в зависимости от способа подвода тепла к образцу градиент температуры имеет противоположную направленность. Схема распределения температуры в пи-ролитических устройствах импульсного (А) и постоянного (Б) нагрева представлена на рис. 12.

В пиролизерах импульсного нагрева образец наносят в виде тонкой пленки или небольшого кусочка (100 мкг) на филамент или ферромагнитный элемент, которые одновременно являют- 55

ся источником нагрева пробы. При непосредственном контакте пробы с источником нагрева, как в пиролизерах импульсного нагрева (рис. 12,А), теплопередача осуществляется от источника нагрева к пробе (металл - вещество), а образовавшиеся продукты деструкции от источника нагрева направляются в зону пониженной температуры, как показано стрелками на рис. 12. Поскольку проба взята в виде тонкой пленки, температура образца практически совпадает с температурой источника нагрева, и при больших скоростях нагрева термоэлемента температура остается постоянной и определенной в период разрушения образца. Распределение температуры в образце и в зоне реакции в пиролизерах импульсного нагрева имеет плато постоянной температуры в термоэлементе и пробе, и затем температура понижается к стенкам реактора. Поскольку продукты пиролиза направляются к стенкам реактора с пониженной температурой и вместе с газом-носителем выводятся из зоны пиролиза, удаляясь от источника нагрева, создаются благоприятные условия, подавляющие протекание вторичных реакций.

В пиролизерах постоянного нагрева источником тепла являются стенки реактора, предварительно нагретые до заданной постоянной температуры (рис. 12,Б). Передача тепла к образцу 5 осуществляется от стенок через газовую среду (поток газа-носителя), подложку (лодочка, ампула или другой держатель пробы). Распределение температуры в зоне реакции таково, что она снижается от источника нагрева (стенки реактора) к пробе. Это обстоятельство создает условия для замедления нагрева самого образца. Поскольку в пиролизерах постоянного нагрева возникает необходимость использования значительно больших количеств пробы, а теплопроводность пиролизуемых образцов высокомолекулярных соединений невелика, то создается градиент температуры в самой пробе, и температура в образце снижается от поверхности к центру. Образовавшиеся продукты пиролиза направляются из зоны более низких температур (от центра реактора) к стенкам реактора с более высокой температурой. Кроме того, продукты пиролиза находятся некоторое время в нагретом реакторе, время пребывания их связано с размерами реактора пиролизера и линейной скоростью газа-носителя. Пребывание продуктов пиролиза в реакторе при температуре пиролиза или выше ее приводит к усилению вторичных реакций. Уменьшение диаметра реактора пиролизера и приближение зоны пиролиза (пиролизуемого образца) к хроматографической колонке позволяет уменьшить долю вторичных реакций. Однако в пиролизерах постоянного нагрева не 56
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама