Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 21

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 94 >> Следующая


удается избежать контакта продуктов пиролиза с нагретыми до высоких температур поверхностями и свести вторичные реакции к минимуму.

Градиент температуры в образце способствует неравномерности деструкции во времени, и при этом затруднения диффузии продуктов пиролиза в массе образца могут приводить к дополнительным взаимодействиям.

Из рассмотренной схемы распределения температуры в зоне пиролиза при использовании пиролизеров разного типа следует, что более благоприятно распределение температур в пиролизерах импульсного нагрева, где вторичные реакции сведены к минимуму по следующим причинам: 1) за счет лучшей теплопередачи от источника нагрева к образцу; 2) в результате быстрого вывода продуктов пиролиза из зоны повышенных температур; 3) за счет использования меньших количеств образца в виде тонких пленок, улучшающих как теплопередачу, так и способствующих более быстрой диффузии продуктов пиролиза в пробе; 4) вследствие возможности проведения пиролиза при постоянной температуре в условиях воспроизводимого температурного режима, который обеспечивается быстрым нагревом термоэлемента до равновесной заданной температуры и совпадением температуры термоэлемента и пиролизуемого образца.

В пиролизерах постоянного нагрева процесс передачи тепла замедлен вследствие перехода от источника нагрева через газовую среду и подложку из материала различной теплопроводности (платина, кварц, слюда, медь и др.) к образцу. При этом образец никогда не достигает температуры реактора. Поскольку в пиролизерах постоянного нагрева концентрация характеристических компонентов уменьшается за счет протекания вторичных реакций, с целью обеспечения требуемого порога чувствительности необходимо заметное увеличение размеров пиролизуемого образца, что в свою очередь приводит к усилению вторичных реакций и затруднению диффузии продуктов пиролиза в массе образца. В связи с этим становится понятной температурная зависимость качественного и количественного состава продуктов пиролиза в пиролизерах постоянного нагрева, характеризующаяся усилением вторичных реакций с ростом температуры. На рис. 13 приведены пирограммы натурального каучука (НК), полученные при разных температурах с применением пиролизера печного типа и по точке Кюри, откуда можно видеть, что при использовании пиролизера по точке Кюри с изменением температуры в интервале от 480 до 980 °С происходит, практически, лишь изменение количественного состава 57

480°С з

660°С

800°С

480°С

3 2



770°С

h

980^13 2'

Рис. 13. Пирограммы натурального (изопренового) каучука, полученные при проведении пиролиза в пиролизере печного типа (А) и по точке Кюри (Б) при различных значениях равновесной температуры в зоне пиролиза*

продуктов пиролиза, и пирограмма является специфической во всем интервале температур, тогда как при изменении температуры в пиролизере печного типа всего лишь на 180 0C (480 и 660 °С) происходит столь заметное изменение качественного и количественного состава продуктов пиролиза, что пирограммы становятся несопоставимыми. Такое изменение состава с температурой в пиролизере печного типа является следствием вторичных реакций. Хотя из приведенных на рис. 13 пиро-грамм можно получить информацию о типе полимера по присутствию изопрена в продуктах пиролиза, совершенно очевидно, что вследствие столь значительной зависимости состава от температуры в довольно узком интервале температур получить воспроизводимые результаты в различных лабораториях весьма затруднительно. Сохранение специфичности пирограмм во всем рабочем интервале температур в пиролизерах по точке Кюри создает условия для межлабораторной воспроизводимости. 58

11.2.1.2.3. Влияние материала подложки

Применяемые в качестве подложки для проб стержни, спирали, пластинки, лодочки и другие устройства из различных материалов могут оказывать отрицательное влияние на специфичность пирограмм и воспроизводимость результатов. Особенно сильно это влияние должно проявляться при использовании небольших проб в виде тонких пленок, к которым стремятся в ПГХ. Так, при пиролизе 1,4-і/ис-полибутадиена каталитическое влияние материала используемого филамента было замечено при толщине пленки менее 1 мкм [51]. В литературе нет единого мнения о каталитическом влиянии металлов разной природы на характер деструкции органических соединений. Наблюдалось заметное каталитическое воздействие материала филамента из нихрома или платины [54], что отражалось на составе продуктов пиролиза, который оказывался более простым при использовании позолоченного филамента, чем при использовании филамента из нихрома. Для снижения наблюдаемой активности филамента из платины нить филамента покрывали стеклом [55]. Однако филаменты из вольфрама, нихрома, платины достаточно широко используют для качественного и количественного анализа высокомолекулярных соединений, при этом достигается достаточно хорошая воспроизводимость результатов. Можно предполагать, что каталитическое действие не столь велико и практически не отражается на конечных результатах.
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама