Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 22

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 94 >> Следующая


При испытании филаментов из нихрома было обнаружено каталитическое влияние материала филамента на деструкцию полимеров, проявляющееся в изменении качественного состава продуктов пиролиза. Однако это влияние было заметным лишь при работе с новыми филаментами, при этом наблюдался более глубокий распад полимеров с образованием большего количества легких продуктов. Сходимость состава продуктов пиролиза в параллельных опытах отсутствовала. После пиролиза

Таблица 6. Относительные высоты пиков на новом филаменте [hi, h - высота пика суммы легких углеводородов (С1-С3), бутадиена и стирола]

№ опыта h,/h6 hCTlh6 № опыта h,ih6 "ст/^б
1 2,23 0,35 6 0,31 0,41
2 0,86 0,36 7 0,30 0,35
3 0,57 0,33 8 0,20 0,32
4 0,55 0,40 9 0,21 0,36
5 0,33 0,37 10 0,20 0,35 59

десятка проб устанавливалась стабильность получаемых результатов, и филамент затем продолжительное время (2-3 года) работал без заметного влияния материала подложки на характер образования продуктов пиролиза.

Данные, подтверждающие влияние «чистой» поверхности металла филамента, продемонстрированы в табл. 6, где приведены результаты пиролиза смеси полибутадиена (44%) и полистирола (56%). Наблюдаемое снижение каталитической активности филамента связано с образованием оксидной пленки и с карбонизацией материала филамента.

11.2.1.2.4. Геометрия и масса образца

Одним из параметров, существенно влияющих на протекание вторичных реакций, а следовательно, на специфичность пиро-грамм и воспроизводимость в ПГХ, является размер пироли-зуемого образца.

Минимальный размер пробы определяется чувствительностью применяемого детектора и в большой мере связан с природой пиролизуёмого образца. Так, при использовании лучших конструкций катарометров минимальная проба составляет 1 мг и более. При небольшой поверхности контакта держателя с пробой толщина пленки при использовании катаро-метра может быть слишком велика, что будет затруднять диффузию продуктов пиролиза через массу образца и увеличивать таким образом время контакта продуктов пиролиза с молекулами исходного соединения и нагревательным элементом. При значительной толщине пробы будут усиливаться вторичные реакции. Только для очень тонких пленок процесс пиролиза не должен зависеть от толщины пиролизуёмого образца, что подтверждается экспериментальными данными. При изучении зависимости состава продуктов пиролиза от размера образца [54] была показана целесообразность работы с микрограммовыми количествами.

Средняя скорость нагрева образца, а следовательно, и скорость деструкции, как показали Лерле и Робб [56] на примере деструкции полиметилметакрилата, зависит от толщины пленки даже при минимальных пробах (1 мг) и минимальной толщине (80-300 мкм), возможных при использовании катаромет-ра. На рис. 14 показана зависимость степени деструкции полиметилметакрилата за IOc от толщины пленки при различных значениях температуры в зоне реакции. Эта зависимость становится существенной с ростом температуры и в большей мере проявляется при значениях рабочих температур 600-800 °С, которые поддерживаются обычно при проведении пиролиза боль- 60

А

Б

40

20

%

60

і

Рис. 14. Зависимость степени деструкции (в %) за 10 с полиметил-метакрилата от толщины пленки образца (в мкм) на филаменте [56]:

A-C катарометром и филаментом в виде спирали; Б-с аргоновым детектором и ленточным филаментом.

шого числа объектов. Поэтому с целью снижения толщины пленки или массы пиролизуёмого образца в ПГХ применяют чувствительные детекторы (пламенно-ионизационный, аргоновый и др.), позволяющие работать с микроколичествами образца. Кроме того, с целью увеличения пиролизуёмого образца при сохранении тонкой пленки вместо спиралевидных филаментов используют ленточные [17], позволяющие увеличить площадь контакта.

На примере деструкции полиметилметакрилата было показано, что скорость деструкции этого полимера становится постоянной при толщине пленки ниже 0,04 мкм при температурах 300 и 375 0C (рис. 14,Б). Барлоу с сотр. [57] нашли, что скорость термической деструкции полиметилметакрилата и полистирола не зависит от размера образца при толщине пленки менее 0,02 мкм (температура 700 °С).

Влияние размера образца и толщины пленки при деструкции ^ыс-полибутадиена-1,4 детально изучено в работе [51]. Эксперимент проводили в режиме ступенчатого пиролиза, нагревая один и тот же образец до заданной температуры несколько раз, при этом изменяли продолжительность нагрева на каждой ступени. Полученные зависимости скорости деструкции от размера образца и толщины пленки показаны на рис. 15, из которого видно, что количественный выход бутадиена при пиролизе практически не зависит от размера образца в интервале 5-20 мкг и толщине пленки 1-3 мкм при заданной поверхности контакта и при проведении ступенчатого пиролиза в течение 61

О 5 IO 15 20 О 5 IO 15

Рис. 15. Зависимость константы скорости деструкции In к (А) цис-полибутадиена-1,4 при ступенчатом пиролизе и выхода буда-диена (Ь) от массы образца (в мкг) и толщины пленки (в мкм) [51]:
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама