Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 23

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 94 >> Следующая


1 -продолжительность нагрева 1 с; 2-0,2 с; 3-0,05 с.

1 и 0,2 с. Однако при размере образца меньше 5 мкг и толщине пленки меньше 1 мкм наблюдается более низкий выход бутадиена, чем можно было ожидать в соответствии с константой скорости (рис. 15,А). Это обстоятельство можно объяснить каталитическим влиянием материала филамента при столь тонких пленках образца. При более продолжительном нагреве (1 с) это влияние становится менее заметным. Следует отметить, что для нерастворимых образцов получение столь тонких пленок сопряжено с определенными трудностями. Анализ обычно проводят, используя образец в виде небольшого кусочка. Однако, учитывая влияние толщины пиролизуемого образца на характер деструкции, следует стремиться к использованию ми-крообразцов, форма которых должна приближаться к форме пленки. При использовании близких по размеру образцов нерастворимых веществ воспроизводимость результатов легко достигается при размере пробы =? 100 мкг. Эти выводы подтверждены результатами исследований, полученными при межлабораторных испытаниях [50]. Было установлено, что при использовании образцов менее 75 мкг обеспечивается межлабо-раторная воспроизводимость результатов при сохранении других необходимых требований.

11.2.1.2.5. Продолжительность пиролиза

Процесс нагрева и деструкции образца происходит во времени, которое определяется природой пиролизуемого вещества, способом нагрева образца и максимальной рабочей температурой в зоне пиролиза. 62

В зависимости от происходящих процессов следует отдельно выделить периоды нагрева собственно образца и нагревательного элемента пиролизера, которые в целом не совпадают и зависят от способа нагрева, определяющегося типом применяемого пиролитического устройства. Время, затрачиваемое от момента ввода образца в зону пиролиза или подачи питания в пиролизерах импульсного нагрева и до полного разрушения образца, следует разбить на отдельные этапы: 1) продолжительность нагрева термоэлемента (только в пиролизерах импульсного нагрева) до заданной равновесной температуры (17-); 2) время поддержания равновесной температуры в зоне пиролиза (тр); 3) общая продолжительность нагрева термоэлемента (Tll)0Gn,; 4) время нагрева собственно образца до температуры пиролиза (тг)общ; 5) продолжительность пиролиза (т„); 6) общее время нагрева образца (тн).

При проведении эксперимента в пиролизерах импульсного нагрева задается и контролируется лишь один из названных периодов времени-это общая продолжительность нагрева термоэлемента, являющаяся суммой периодов нагрева до заданной рабочей температуры и поддержания равновесной температуры в зоне пиролиза:

СОобщ= xT + "Cp (1)

В пиролизерах постоянного нагрева (ir) = 0, а тр = оо. Следовательно, и общая продолжительность (т„) = оо. В то же время продолжительность нагрева образца состоит, как и в пиролизерах импульсного нагрева, из периода подъема температуры до температуры пиролиза и времени пиролиза, т. е. периода разрушения самого образца, если оно не происходит мгновенно путем взрыва.

При использовании микрообразцов в виде тонких пленок время нагрева образца и термоэлемента в пиролизерах импульсного нагрева практически совпадает [48, 51, 53], тогда как в пиролизерах постоянного нагрева при т т = 0 время нагрева образца является наибольшим и занимает обычно 25-30 с, причем продолжительность нагрева и скорость подъема температуры образца соответственно зависят от равновесной температуры в зоне пиролиза, а также от массы образца, массы и материала подложки.

Продолжительность нагрева термоэлемента или продолжительность пребывания образца в зоне пиролиза в пиролизерах постоянного нагрева обычно выбирают эмпирически таким образом, чтобы заведомо произошло полное разрушение 63

образца (пиролизуемой органической части). Для проведения процесса пиролиза при заданной рабочей температуре в зоне пиролиза, превышающей значение температуры пиролиза (Tp > > Tn), достаточно, чтобы общая продолжительность нагрева была 5-10 с, если при этом осуществляется достаточно быстрый подъем температуры образца: (т7) ^ 1 с. Для большого числа пиролизуемых объектов полное разрушение образца происходит в первые 1-2 с, поэтому при изучении влияния общего времени нагрева на деструкцию образца временная зависимость в интервале 2-20 с в таких случаях не наблюдается. Кроме того, для термически неустойчивых веществ разрушение образца может произойти уже в период подъема температуры термоэлемента.

Процесс пиролиза сопровождается разрывом цепей макромолекул и испарением образовавшихся летучих продуктов, которое не является поверхностным, как в случае простого испарения, и поэтому происходит во времени, определяемом как время пиролиза. Время пиролиза соответствует периоду от начала деструкции до полного разрушения всей массы образца. Очевидно, что время пиролиза не соответствует во всех случаях общему времени нагрева образца в пиролизере, поскольку деструкция начинается при некотором значении температуры, связанном с природой образца, и заканчивается раньше момента выключения подачи питания пиролизера. Зависимость полноты деструкции от времени нагрева образца позволяет выбрать продолжительность подачи питания пиролизера. Эта зависимость обычно устанавливается экспериментально на основе полноты разложения образца.
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама