Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 24

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 94 >> Следующая


Оптимальное время нагрева образца можно установить на основе зависимости времени нагрева от выхода характеристических продуктов пиролиза, увеличение выхода до определенного предела связано с увеличением доли разложившегося образца, и максимальный выход соответствует полному разложению данного высокомолекулярного соединения. В случае образцов сложного состава такого рода тест не гарантирует полноту разложения всех составляющих образца.

Оценка общей продолжительности нагрева образца и продолжительности пиролиза может быть рассмотрена на примере деструкции бутилкаучука. Пиролиз проводили с применением пиролизера филаментного типа с платиновым филаментом (фирмы «Карло Эрба», Италия). Пробу бутилкаучука РВ-301 около 25 мкг наносили на филамент из 0,5%-ного раствора в бензоле. Результаты представлены в виде зависимости на рис. 16. При нагревании образца продолжительностью до 2 с 64

А

Рис. 16. Зависимость выхода характеристических продуктов пиролиза бутилкаучука от продолжительности нагрева термоэлемента:

S1,см 120

/-площадь пика, характеризующего изопреновые звенья в бутилкаучуке; 2-площадь пика, характеризующего изо-бутиленовые звенья.

бутилкаучука не наблюдается, а при 2,5 с выход характеристических продуктов пиролиза достигает максимума, что свидетельствует о полном разложении образца. С некоторой степенью приближенности можно

заметного разложения

сказать, что время пиролиза образца бутилкаучука составляет 0,5 с. Из приведенного примера следует также, что любая продолжительность нагрева, превышающая 2,5 с, обеспечивает полное разложение образца при других заданных параметрах пиролиза.

Влияние газа-носителя на характер образования продуктов пиролиза проявляется в разной степени в пиролизерах различных типов. В пиролизерах постоянного нагрева, в которых осуществляется теплопередача от нагретых до заданной температуры стенок реактора к образцу через газовую среду, природа и скорость потока газа-носителя могут играть существенную роль. Скорость газа-носителя при этом будет оказывать влияние в большей мере в связи с ролью вторичных реакций, протекание которых связано с временем пребывания образовавшихся продуктов пиролиза в зоне реакции, что, в свою очередь, непосредственно зависит от линейной скорости газа-носителя. Увеличение скорости будет способствовать более быстрому удалению продуктов пиролиза из зоны повышенных температур. Подтверждением этому являются результаты работы [58], в которой показано, что снижение скорости газа-носителя в 1,5 раза приводит к увеличению содержания бензола в продуктах пиролиза полистирола вдвое.

11.2.1.2.6. Природа и скорость газа-носителя 65

В пиролизерах импульсного нагрева продолжительность контакта продуктов пиролиза с нагретыми поверхностями невелика, поэтому влияние газа-носителя на характер деструкции и состав продуктов пиролиза не проявляется в такой степени. В пиролизерах филаментного типа [59] при продолжительности его нагрева около 1 с состав продуктов пиролиза не зависит от давления и скорости газа-носителя. В то же время применение гелия и водорода в качестве газа-носителя способствует снижению образования низкомолекулярных продуктов пиролиза по сравнению с применением азота [50, 60]. Влияние природы газа-носителя, по-видимому, связано со свойствами газов (водорода и гелия), обладающих повышенными теплопроводностью и коэффициентом диффузии, что способствует улучшению теплопередачи и более быстрой диффузии образовавшихся продуктов пиролиза.

Пиролиз в среде водорода может сопровождаться гидрированием при определенных условиях. Так, при проведении пиролиза в среде водорода с использованием ферромагнитного элемента из железа с точкой Кюри 770 °С в качестве держателя пробы, поверхность которого оказывает при этом каталитическое действие, было обнаружено уменьшение выхода ненасыщенных углеводородов [61].

11.2.2. ХРОМАТОГРАФИИECKOE РАЗДЕЛЕНИЕ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА

11.2.2.1. ОСОБЕННОСТИ РАЗДЕЛЕНИЯ

Газохроматографическое разделение продуктов пиролиза является задачей непростой. Трудности разделения в первую очередь связаны со сложностью происходящих при пиролизе процессов, вследствие чего качественный и количественный состав продуктов пиролиза неизвестен и его невозможно предсказать, поэтому хроматографический анализ образовавшихся при деструкции летучих соединений становится неопределенным. Продукты пиролиза даже простых высокомолекулярных соединений представляют собой весьма сложные смеси веществ, кипящих в широком интервале температур (от водорода и легких углеводородов C1-C3 до тяжелых осколков макромолекул с температурой кипения по крайней мере 500-600 °С). К усложнению состава продуктов пиролиза приводят также неизбежно протекающие при пиролизе вторичные реакции с образованием продуктов циклизации, изомеризации, глубокого распада и т. п.,

5-151 66

если даже их роль незначительна, как в случае использования пиролизеров импульсного нагрева.

Пиролизуемые образцы, такие, как, например, синтетические полимеры или материалы на их основе, могут содержать также стабильные в условиях ПГХ примеси и добавки (стабилизаторы, пластификаторы и др.), которые испаряются при пиролизе и без разложения поступают в хроматографическую колонку вместе с продуктами пиролиза. Поэтому в одном хроматогра-фическом опыте практически невозможно разделить и зарегистрировать на пирограмме все компоненты смеси, образовавшейся в результате пиролиза нелетучего образца. Следует учитывать также, что количественное содержание отдельных соединений может различаться на несколько порядков. В связи с этим в ПГХ при решении каждой конкретной задачи подход к разделению продуктов пиролиза должен быть индивидуальным. Однако существуют общие требования к разделению продуктов пиролиза, которые сводятся к следующему. Хроматографическая колонка должна работать в режиме программирования температуры. В частных случаях возможна работа в изотермическом режиме, при этом осуществляется достаточное разделение лишь некоторой части продуктов пиролиза. Целесообразно работать в возможно более широком интервале рабочих температур с целью получения наибольшей информации из пирограмм. Учитывая тот факт, что наибольшую информацию об исследуемом образце можно получить на основе состава тяжелых продуктов пиролиза, представляет интерес проведение хроматографического разделения с программированием температуры до максимально возможной конечной температуры колонки. Так, при разделении продуктов пиролиза г/кс-полибутадиена-1,4 увеличение конечной температуры колонки при ее программировании только на 30 °С (180 °С вместо 150) позволило дополнительно обнаружить более пятидесяти компонентов.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама