Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 25

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 94 >> Следующая


Задача разделения продуктов пиролиза иногда упрощается в связи с тем, что состав и структуру анализируемого образца характеризуют лишь некоторые (характеристические) продукты пиролиза, и полный состав образующейся при пиролизе смеси определять нет необходимости. Однако характеристические продукты пиролиза, измеряемые в одном опыте, могут резко различаться по своим свойствам, а следовательно, и по характеристикам удерживания. В этих случаях целесообразно применение ступенчатого нагрева хроматографической колонки, осуществляемого с высокой скоростью, например 30-50 °С/мин. На рис. 17 представлены пирограммы бутадиенметилстироль- Рис. 17. Пирограммы бутадиенм^тилстирольного каучука СКМС-30 АРК, полученные на хроматографе «Биохром-26» с пиролизером филаментного типа в изотермическом режиме (А), в режиме программирования температуры колонки (Б) и при быстром нагреве колонки (В): I-бутадиен; 2-винилциклогексен; 3-а-метилстирол.

5 68

ного сополимера (каучук СКМС-30 АРК), полученные в различных температурных режимах хроматографической колонки, из которых видна целесообразность программирования температуры. Из этих пирограмм следует также, что увеличение скорости программирования (рис. 17,В) позволяет в данном случае без потери разделительной способности колонки по отношению к характеристическим продуктам пиролиза (пики 1-3) сократить продолжительность разделения практически втрое, повысив при этом чувствительность определения метилстирола за счет его концентрирования в хроматографической полосе.

Для разделения продуктов пиролиза целесообразно применение многоступенчатых многоколоночных схем (см. рис. 7), которые используют для выделения характеристических продуктов пиролиза, а также для удаления из хроматографической колонки нехарактерных или нехроматографируемых при заданных условиях эксперимента соединений. Так, трехступенчатая схема разделения с двумя хроматографическими колонками применена для разделения продуктов пиролиза смесей каучуков натурального, бутадиенстирольного и тройного эти-ленпропиленового сополимера [62]. При исследовании микроструктуры полибутадиенов использован хроматограф с двумя колонками, работающими по трехступенчатой схеме как последовательно, так и параллельно [47].

Для улавливания тяжелых смолообразных нехроматографируемых при заданных условиях опыта соединений используют наряду с рабочей колонкой форколонку, которую устанавливают перед рабочей колонкой и заполняют тем же сорбентом или каким-либо инертным материалом с достаточно развитой поверхностью, но не оказывающим влияния на удерживание продуктов пиролиза, измеряемых в опыте (стекловолокно, стеклянные шарики и т.п.). Для предотвращения «проскока» улавливаемых в форколонке тяжелых продуктов пиролиза необходима достаточно частая смена наполнителя. Учитывая то обстоятельство, что продукты пиролиза представляют собой, как правило, непрерывный ряд соединений с возрастающей молекулярной массой, четкое разграничение и отделение в форколонке, постоянно работающей в течение всего опыта, тяжелых продуктов пиролиза от более легких практически невыполнимо. При использовании форколонки для улавливания следует учитывать ее вклад в объемы удерживания и размывание хроматографической полосы (уширение пиков), а также влияние дополнительного «мертвого объема».

Форколонка может быть использована также в качестве химического реактора при идентификации продуктов пиролиза 69

методом «вычитания» [63, с. 137-161] или для поглощения ре-акционноспособных соединений, а также для удаления соединений некоторых классов с целью упрощения пирограмм. Для поглощения хлороводорода, образующегося в результате деги-дрохлорирования поливинилхлорида и других галогенсодержа-щих полимеров и органических соединений, с целью предотвращения коррозии хроматографа применяют форколонку с гранулированным карбонатом натрия [64, с. 30].

Удаление тяжелых продуктов пиролиза или нехарактерных для анализируемого образца соединений целесообразно проводить с помощью обратной или полуобратной продувки, что позволит также существенно сократить общую продолжительность хроматографического разделения [65, 66].

В последнее время все более широкое применение для разделения продуктов пиролиза находят стеклянные капиллярные колонки [30, 67, 68]. Описано применение в ПГХ полностью автоматизированных систем с капиллярными колонками [30, 68].

Для разделения отдельных плохо разрешенных фракций продуктов пиролиза целесообразно сочетание капиллярных колонок с насадочными.

Для исследования состава фракций органических соединений, адсорбированных породами, и состава присутствующих в породах, маслах, осадках нелетучих высокомолекулярных соединений после их пиролиза применили капиллярные колонки [69]. При этом для некоторых исследуемых объектов удалось обнаружить большое число соединений, превышающее 50.

11.2.2.2. СОРБЕНТЫ

ДЛЯ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА

Успех получения максимальной информации об исследуемом образце в ПГХ во многом зависит от качества разделения и регистрации продуктов пиролиза, что в значительной степени определяется свойствами и работоспособностью применяемых для наполнения хроматографических колонок сорбентов. Можно сформулировать основные требования к сорбентам, исполь-зу'емым в ПГХ: высокая селективность, широкий рабочий интервал температур, низкая летучесть, термостабильность. При разделении методом газожидкостной хроматографии с насадочными колонками следует иметь в виду, что нередко решающую роль при разделении может играть носитель. 70
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама