Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 29

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 94 >> Следующая


при идентификации применяли также [86] прибор для элементного анализа (определение С, Н, О, N, S), быстросканирующий инфракрасный спектрометр, работающий с веществами в паровой фазе, измеритель молекулярной массы. Все перечисленные приборы работают в единой системе с хроматографом (онлайн), при необходимости с помощью переключающих кранов поток продуктов пиролиза направляют в любой из приборов для измерения определенного параметра.

11.2.4. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ПИРОГРАММ И ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

В ПГХ существуют свои способы интерпретации пирограмм, имеющие отличительные особенности по сравнению с обработкой хроматограмм, получаемых в результате хроматографи-ческого разделения смесей газообразных, жидких и твердых летучих соединений. Эти особенности связаны со спецификой метода и свойств высокомолекулярных соединений, подходы к интерпретации пирограмм зависят от сущности информации, которую необходимо и возможно извлечь из пирограммы. Следует выделить способы интерпретации пирограмм, применяемые при идентификации нелетучих высокомолекулярных соединений, при количественном анализе, изучении процессов деструкции, определении физико-химических характеристик.

11.2.4.1. ИДЕНТИФИКАЦИЯ

Существуют различные подходы к методам интерпретации пирограмм при идентификации в зависимости от конкретной задачи и наличия предварительной информации об исследуемом образце. В зависимости от сложности задачи идентификации можно разделить на следующие группы:

1) идентификация индивидуальных соединений; 2) идентификация соединений в образцах, содержащих смеси нелетучих высокомолекулярных соединений и другие органические и неорганические вещества; 3) идентификация соединений в образцах сложного состава при отсутствии какой-либо информации об их происхождении.

В основе идентификации лежат два способа интерпретации пирограмм: так называемый метод «отпечатков пальцев» и идентификация по индивидуальным продуктам пиролиза.

Благодаря зависимости процесса деструкции от индивидуальных особенностей строения соединений пирограммы каждого из исследуемых образцов аналогично «отпечаткам пальцев» отражают эти особенности. Это свойство пирограмм 80

и дает основание использовать их общий вид (общий рисунок) для идентификации. Таким образом, метод «отпечатков пальцев» сводится к сопоставлению всего спектра продуктов пиролиза, зарегистрированного в виде пирограммы, с общим рисунком пирограммы известных образцов, полученной в тех же условиях ПГХ. Вывод об идентичности образцов делают, исходя из тождественности пирограмм.

Метод «отпечатков пальцев» обычно используют в тех случаях, когда отсутствует предварительная информация об исследуемом образце и состав продуктов пиролиза не изучен. В тех случаях, когда деструкция соединений протекает по закону случая и при этом не образуется заметного количества характеристических продуктов пиролиза, метод «отпечатков пальцев» является единственным методом идентификации, как, например, в случае полиэтилена. К условиям получения пирограмм, пригодных для идентификации методом «отпечатков пальцев», предъявляются особые требования: аппаратура, условия эксперимента и регистрации должны обеспечивать получение специфических пирограмм. В качестве иллюстрации к этому рассмотрим пирограммы полиэтилена (рис. 19), полученные при проведении пиролиза в пиролизере печного типа (А) и в пиро-лизере индукционного нагрева до точки Кюри (Б). Разделение продуктов пиролиза в обоих случаях проводили на колонке с реоплексом 400. Пирограмма, аналогичная приведенной на рис. 19,6, получена при использовании пиролизера филамент-ного типа. Если на пирограмме, изображенной на рис. 19, А, преобладает пик легких углеводородов, что является следствием глубокого распада и результатом протекающих в пиролизере печного типа вторичных реакций, то на пирограмме, приведенной на рис. 19, Б, отчетливо видны группы пиков (триплеты), состоящие из углеводородов парафинового, олефиново-го и диенового рядов с увеличивающимся числом углеродных атомов. Последняя пирограмма является специфической, характерной лишь для полиэтилена, что позволяет выделить его среди других типов полимеров и других органических соединений по общему рисунку пирограммы как «отпечатку пальцев».

Такой эмпирический метод идентификации достаточно надежен при проведении эксперимента в определенных условиях и применим для установления индивидуальности отдельных соединений или образцов несложного состава с преобладающим содержанием в нем идентифицируемого соединения. При анализе образцов сложного состава, содержащих другие высокомолекулярные соединения и органические вещества разной природы в различных количественных соотношениях, метод 81

iaO"C >|<:_40-180°С,4°С/мин_ ^

Рис. 19. Пирограммы полиэтилена, полученные с применением пиролизера печного типа (А) и по точке Кюри (Б).

«отпечатков пальцев» вызывает определенные затруднения. Вследствие существующей разницы в выходах продуктов пиролиза для различных соединений, присутствующих в образце, и в результате наложения спектров продуктов пиролиза отдельных компонентов исходного образца часть информации об исследуемом образце может быть утеряна. Поэтому при использовании метода «отпечатков пальцев» предъявляются высокие требования не только к специфичности и воспроизводимости пирограмм, но и к условиям хроматографического разделения продуктов пиролиза и регистрации рисунка пирограммы. При идентификации образцов сложного состава и неизвестного происхождения следует использовать несколько тестов, различающихся методикой хроматографического разделе-
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама