Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 31

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 94 >> Следующая


Следует обратить внимание на то, что метод нормализации, применяемый при хроматографическом определении состава смесей летучих соединений [35, с. 215-225; 89], в ПГХ в принципе неприменим, так как ни в одном опыте при заданных условиях из хроматографической колонки никогда не выходят все образовавшиеся при пиролизе продукты.

Количественный состав исходного образца и содержание нелетучих высокомолекулярных соединений в нем характеризуются лишь некоторыми индивидуальными продуктами пиролиза. Поэтому в ПГХ интерпретация пирограмм при количественном анализе заключается в выборе характеристических соединений в продуктах пиролиза, отражающих количественный состав или структуру образца, с последующим измерением высот или площадей соответствующих пиков на пирограмме. Выбор характеристических пиков на пирограмме является наиболее важным моментом в количественном анализе нелетучих соединений и определяет правильность анализа. Каждое высокомолекулярное соединение характеризуется рядом индивидуальных продуктов пиролиза, каждый из которых, в свою очередь, лишь характеризуется одним из измеряемых количественных характеристик исходного образца.

При количественном анализе различных объектов можно выделить следующие наиболее часто встречающиеся на практике задачи:

1) измерение содержания одного или нескольких нелетучих соединений в образце сложного состава, содержащем наряду с определяемыми компонентами другие органические и неорганические составляющие;

2) определение состава смесей нелетучих органических соединений в образце независимо от содержания в нем других компонентов;

3) измерение содержания мономерных звеньев определенного типа в макромолекуле высокомолекулярного соединения;

4) определение количественного мономерного состава макромолекул сополимера; 85

5) измерение содержания отдельных структурных единиц в макромолекуле полимера (определение микроструктуры полимера).

Таким образом, выбор характеристических продуктов пиролиза осуществляется в соответствии с перечисленными общими задачами анализа высокомолекулярных соединений. Для соединений, деструкция которых протекает по цепному механизму с образованием заметных количеств мономера, при измерении количественного содержания какого-либо высокомолекулярного соединения в образце или при определении мономерного состава сополимеров в качестве характеристических продуктов пиролиза целесообразно принять пики, соответствующие мономерам. При деструкции образцов по иному механизму, когда не образуются определенные компоненты, содержащиеся в продуктах пиролиза в преобладающем количестве, проводят поиск индивидуальных соединений, которые однозначно отражали бы измеряемую характеристику исходного образца. Выявление наличия характеристических продуктов пиролиза в таких случаях осуществляется эмпирически на основе устанавливаемой экспериментально зависимости площади (или высоты) пика от определяемого параметра. При этом первоначально за основу берут соединения, содержащиеся в продуктах пиролиза в заметных количествах. Однако компонент, преобладающий по количественному содержанию в продуктах пиролиза, не всегда является характеристическим для определяемой величины данного образца.

При оценке микроструктуры (распределение мономерных звеньев разного строения, размер блока и др.) характеристическими продуктами пиролиза могут быть соединения, состоящие из нескольких мономерных звеньев [67, 90].

При эмпирическом подходе к выбору характеристических продуктов пиролиза, когда практически их невозможно предсказать на основе известного механизма деструкции, наиболее рациональным является применение ЭВМ. Однако при этом необходимым требованием остается получение в первую очередь специфических пирограмм и независимость измеряемых пиков от происхождения анализируемых образцов. Измеряемая характеристика анализируемого образца может быть связана с несколькими соединениями в продуктах пиролиза, однако лишь некоторые из этих соединений могут обеспечить правильную и более точную количественную информацию. Это продемонстрировано на примере анализа бутилкаучуков и полиизо-бутилена. 86

До последнего времени ни один из существующих методов, в том числе и метод ПГХ, не давал возможности идентифицировать отдельные марки бутилкаучуков, имеющих лишь небольшие различия в количественном составе макромолекул, и отличить полиизобутилен от бутилкаучука. Полученные пирограммы полиизобутилена и бутилкаучуков [64, 91, 92] не имели различий. Кроме изобутилена, позволяющего выделить эту группу полимеров среди других типов высокомолекулярных соединений, других характеристических компонентов в продуктах пиролиза не было обнаружено. Полученные в работе [64] пирограммы не могут дать положительных результатов даже при поиске характеристических компонентов с помощью ЭВМ.

При поиске характеристических для бутилкаучуков и полиизобутилена пиков эксперимент выполняли в несколько этапов. Первоначально были получены пирограммы (рис. 20, А) бутилкаучуков и полиизобутилена на хроматографе с пиролизером филаментного типа, разделение продуктов пиролиза проводили на колонке с неподвижной жидкой фазой средней полярности (полифениловый эфир 4Э 5Ф). Полученная пирограмма (рис. 20, а) была условно разделена на отдельные участки (А, В, С, D). Каждую из условно выделенных фракций затем разделяли на колонках с неподвижными жидкими фазами различной полярности, при этом варьировали условия разделения (рабочая температура, скорость программирования, длина колонки, скорость газа-носителя) и чувствительность шкалы при регистрации отдельных фракций или пиков. В результате характеристические продукты пиролиза были выявлены как в легкой фракции (рис. 20,Б, фракция А, пики 2 и 3), так и во фракции тяжелых продуктов пиролиза (D, рис. 20,В, пики 43 и 46). Поскольку обнаруженные характеристические соединения содержатся в небольших количествах, то зарегистрировать их на пирограмме удается лишь на шкале, более чем на 1,5 порядка чувствительнее по сравнению со шкалой для регистрации основного компонента (изобутилена).
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама