Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 32

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 94 >> Следующая


К наиболее широко распространенным методам обработки результатов при количественном анализе следует отнести следующие: 1) метод абсолютной калибровки; 2) метод относительной калибровки; 3) метод внутреннего стандарта; 4) метод внешнего стандарта; 5) метод внутренней нормализации площадей пиков характеристических продуктов пиролиза; 6) метод определения по одинаковым характеристическим продуктам пиролиза. Несмотря на то что некоторые из перечисленных методов обработки результатов общеизвестны в газохроматогра- 87

Б мин 20 15

Рис. 20. Пирограммы бутилкаучука, полученные при различных условиях разделения продуктов пиролиза:

А, В-на колонке 3 м х 3 мм с 15% полифенилового эфира на целите 545 при программировании температуры от 40 до 150 и 180°С соответственно Б-на двух колонках: первая колонка с 15% трикрезилфосфата на носителе ИНЗ-600, температура 60°С (разделение легкой фракции) и вторая колонка с 15% полифенилового эфира на хромосорбе W. температура IOO0C (отсечение легкой фракции и разделение тяжелой).

фическом анализе летучих соединений, применительно к анализу нелетучих высокомолекулярных соединений методом ПГХ эти методы, связанные как с особенностями свойств и определяемых характеристик высокомолекулярных соединений, так и с особенностями ПГХ, имеют некоторые принципиальные от- 88

личия от традиционных приемов. В связи с этим каждый из перечисленных методов, применяемых при количественном анализе нелетучих образцов, следует рассмотреть более подробно.

11.2.4.2.1. Метод абсолютной калибровки

Метод абсолютной калибровки основан на использовании зависимости сигнала детектора (площадь или высота пика) от абсолютного количества вещества, поступившего в детектор:

Si=Z(Emi) (2)

где S1 -площадь пика характеристического компонента на пирограмме; E-поправка, зависящая от природы летучего соединения; т:-масса летучего вещества, поступившего в детектор.

В ПГХ, как известно, в детектор поступают образовавшиеся в результате термической деструкции летучие продукты пиролиза после их разделения в хроматографической колонке. Абсолютное количество поступившего в детектор характеристического соединения пропорционально содержанию измеряемого нелетучего высокомолекулярного соединения в анализируемом образце, размеру пробы, а также зависит от выхода характеристического компонента, образующегося при пиролизе:

т, =/Ы2() (3)

где а,-коэффициент, учитывающий выход летучего соединения при пиролизе; gt-содержание измеряемого высокомолекулярного соединения в исходном образце; Qi-размер пробы.

Таким образом, площадь пика характеристического соединения в продуктах пиролиза, найденная из пирограммы, связана с содержанием определяемого соединения в исходном образце следующим уравнением:

Si = KgiQi (4)

где Zci - коэффициент, учитывающий одновременно отклик детектора и выход характеристического компонента при пиролизе.

Содержание определяемого нелетучего соединения в исходном образце рассчитывают по уравнению:

д,'к PJQ1 (5)

Коэффициент k'i находят на основе линейной градуировоч-ной зависимости S1- от д, (рис. 21, А) при постоянном размере пробы (Q = const) как угловой коэффициент, численно равный тангенсу угла наклона прямой. 89

4 Зі/9г

40 60 дь%(масс.

Рис. 21. Градуировочные зависимости для определения количественного состава двухкомпонентных полимерных систем: 1 -механические смеси полибутадиена с полистиролом; 2-бута-диенстирольные термоэластоплас-

Поскольку точное дозирование микроколичеств твердых или твердоэластичных образцов высокомолекулярных соединений в пиролитическое устройство практически неосуществимо, то метод абсолютной калибровки в таком варианте применим лишь для растворимых образцов при дозировании проб в виде раствора. Очевидно, что воспроизводимость и правильность количественных результатов в этом случае зависят от точности дозирования. Существенное влияние при этом может оказывать используемый растворитель, применение летучего растворителя снижает точность дозирования вследствие изменения концентрации нелетучего соединения в пробе при испарении растворителя. Техника нанесения пробы на термоэлемент пиролизера также играет роль.

При количественном анализе нерастворимых образцов может быть использована зависимость содержания определяемого нелетучего соединения в образце gt от площади пика характеристического компонента в продуктах пиролиза, приходящейся на единицу массы образца, взятого для пиролиза, В этом случае размер пробы может быть переменным, но должен быть определен взвешиванием. В связи с тем что с целью достижения правильных и воспроизводимых результатов пиролизу подвергают микрограммы образца (менее 100 мкг), взве- 90

шивание таких проб должно производиться с точностью по крайней мере до 1 • 10 ~ 7-1 • 108 г (в зависимости от навески). На практике, в особенности в условиях промышленного контроля, такая точность взвешивания не всегда выполнима.

Обычно метод абсолютной калибровки применяют при измерении содержания одного или нескольких высокомолекулярных соединений в присутствии других соединений, определение которых не требуется. При определении содержания высокомолекулярных соединений в образцах сложного состава, в сшитых нерастворимых образцах, когда отсутствует возможность ввода стандарта, метод абсолютной калибровки является практически единственно возможным.
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама