Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 33

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 94 >> Следующая


К достоинствам метода абсолютной калибровки в ПГХ следует отнести линейность градуировочной зависимости во всем интервале концентраций (от 0 до 100%) и возможность использования для количественного определения высокомолекулярных соединений в образцах сколь угодно сложного состава, находящихся в любом агрегатном состоянии.

Недостатком метода, как уже отмечалось, является необходимость точного дозирования пробы нелетучего образца в пиролизер или взвешивания пробы, а также непостоянство гра-дуировочного фактора во времени и его зависимость от большого числа параметров опыта, связанных как с процессом пиролиза, так и хроматографического разделения.

11.2.4.2.2. Метод относительной

калибровки

Метод относительной калибровки, принятый в ПГХ, основан на использовании зависимости относительных площадей (высот) пиков характеристических продуктов пиролиза от относительного содержания измеряемых высокомолекулярных соединений в образце. Метод аналогичен известному в хроматографии методу внутреннего стандарта. Отличие состоит в том, что в качестве стандарта используют соединение, присутствующее в образце. Как правило, стандартом является одно из определяемых высокомолекулярных соединений. Поэтому при использовании метода относительной калибровки определяют относительное содержание высокомолекулярных соединений в образце или состав смеси высокомолекулярных соединений в образце независимо от содержания других компонентов. Это означает, что количественному анализу подвергается только часть образца, принимаемая условно за 100%.

Для каждого компонента пиролизуёмого образца справедлива пропорциональная зависимость концентрации характери- 91

стического соединения в продуктах пиролиза от содержания соответствующего высокомолекулярного соединения. То есть справедливо уравнение (4). Тогда для двухкомпонентной системы можно записать:

SJS2 = KigiQJ(K2g2Q2) (6)

Поскольку оба определяемые соединения находятся в одной пиролизуемой пробе, то Q1 = Q2, а следовательно:

SJS2 = K(ClJe2) (V)

Таким образом, принимая во внимание, что -I- gr2 = 100/о, и используя значения градуировочного коэффициента К и площадей пиков характеристических продуктов пиролиза (S1 и S2), найденные из пирограммы, рассчитывают состав двухкомпонентной системы.

Содержание (в %) одного из компонентов такой системы находят по уравнению:

g, =VfOOAS1+ATS2) (8)

Содержание второго определяют по разности:

02 = 100-01 (9)

Градуировочный коэффициент К находят как угловой коэффициент линейной зависимости отношений площадей пиков S1 /S2 от относительных количеств определяемых соединений gt Ig1. Градуировочная зависимость для механических смесей полибутадиена с полистиролом и бутадиенстирольных термо-эластопластов показана на рис. 21,е. При таком построении градуировочной зависимости обеспечивается линейность во всем интервале концентраций. Из приведенного графика следует также, что значение градуировочного коэффициента зависит от структуры образца (механическая смесь-прямая 1 и сополимер-прямая 2). Такого рода зависимость градуировочного фактора необходимо учитывать при проведении градуировки.

Известны также и другие способы построения зависимостей по относительным величинам, основанные на использовании относительных площадей пиков характеристических продуктов пиролиза от содержания измеряемого высокомолекулярного соединения в смеси или содержания мономерных звеньев определенного типа в сополимере [3, 18]. Используют также зависимости содержания измеряемого соединения от отношения площади пика соответствующего характеристического компо- 92

нента в продуктах пиролиза к сумме площадей пиков Других, произвольно выбранных продуктов пиролиза [93]. Такого рода зависимости нелинейны в широком интервале концентраций определяемого соединения [3, 18, 22, 92-94] и лишь с некоторым приближением могут быть приняты за линейные в небольшом интервале концентраций. При определении состава высокомолекулярных соединений во всех случаях наиболее целесообразно пользоваться линейными зависимостями, построенными в соответствии с уравнением (7), поскольку, как видно из градуировочного графика на рис. 21,6, при использовании нелинейной зависимости чувствительность и точность измерения неодинаковы при разных концентрациях определяемого соединения.

Достоинством метода относительной калибровки является практическая независимость градуировочного фактора от большинства параметров эксперимента и сохранение его значения во времени даже в случае временного старения термоэлемента пиролизера. Положительным фактом является также линейность зависимости, построенной в соответствии с уравнением (7) на основе относительных величин.

Метод относительной калибровки в таком варианте применим для определения состава любых двухкомпонентных систем, к которым можно отнести как механические смеси высокомолекулярных соединений, так и двухкомпонентные сополимеры. Метод пригоден также для количественного определения структурных единиц в макромолекуле.

11.2.4.2.3. Метод внутреннего стандарта
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама