Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 34

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 94 >> Следующая


Метод внутреннего стандарта основан на введении в анализируемую пробу известного количества вещества сравнения с последующим измерением на основе относительных величин аналогично методу относительной калибровки. В качестве стандарта могут быть использованы как летучие, так и нелетучие соединения. В случае применения летучих соединений целесообразно выбрать вещества, термически устойчивые при проведении пиролиза и обладающие низкой летучестью при начальных условиях эксперимента, чтобы предотвратить унос стандартного вещества во время нанесения пробы на термоэлемент и ввода термоэлемента с пробой в пиролитическое устройство хроматографа. При использовании относительно летучих соединений в качестве стандарта ввод пробы может быть осуществлен в закрытой ампуле из легкоплавкого сплава либо в ампуле из стекла или кварца, которую можно разрушить в пиролитиче- 93

ском устройстве в трубуемый момент после введения пробы в зону пиролиза.

В качестве стандарта используют и нелетучие высокомолекулярные соединения [95-97], при этом для расчета используют продукты пиролиза вещества, принятого за стандарт. Поскольку применение в качестве стандарта высокомолекулярных соединений, подвергающихся деструкции, приводит к усложнению спектра продуктов пиролиза анализируемого образца, то в качестве стандарта целесообразно применять полимеры, образующие несложный спектр. К таким полимерам, образующим при термической деструкции главным образом мономеры, можно отнести полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, по-лиметакрилонитрил (см. табл. 3).

При использовании полимерных стандартов при количественном анализе необходимо обеспечить разделение характеристических продуктов пиролиза анализируемого образца и стандарта, что создает дополнительные трудности при выборе условий хроматографического разделения.

Содержание определяемого высокомолекулярного соединения в образце рассчитывают по уравнению:

в, = к'(SigcJScr) (10)

где S1., Sct-площади пиков характеристических продуктов пиролиза определяемого соединения и стандартного; g,, дст-содержание определяемого и стандартного соединений в пробе; к'-градуировочный фактор, найденный как угловой коэффициент из градуировочной зависимости SJS CT от gjg CT-

При построении зависимости и последующем анализе необходимым условием является сохранение постоянства относительных количеств анализируемого образца и стандарта. Возможно также дозирование переменных, но известных количеств стандарта, что необходимо учитывать при последующем расчете.

Ограничением метода внутреннего стандарта в ПГХ является возможность его применения только для растворимых образцов в связи с необходимостью ввода дозированных количеств стандарта в пробу. Процедура приготовления растворов анализируемого образца, стандарта и смесей из них приводит к дополнительной погрешности определения. В то же время применение внутреннего стандарта позволяет уменьшить влияние условий эксперимента при возможностях его использования аналогично применению метода абсолютной калибровки. 94

11.2.4.2.4. Метод внешнего стандарта

Метод основан на сравнении измеряемых параметров анализируемого соединения и вещества, принятого за стандарт, причем вещество сравнения вводят в хроматограф до или после проведения пиролиза и анализируют независимо от исследуемого образца. В качестве стандарта могут быть использованы как летучие, так и нелетучие высокомолекулярные соединения. Летучие стандартные вещества вводят в хроматограф, минуя пиролизер, с помощью шприца. Возможен также ввод стандарта и в пиролитическое устройство, при этом вещество может быть как термически устойчивым и вводиться в хроматографическую колонку без разрушения (за счет испарения), так и подвергаться термическому распаду.

Содержание определяемого соединения в пробе рассчитывают по уравнению (10), где Scr может быть либо площадь пика летучего соединения, взятого в качестве стандарта, либо площадь пика характеристического компонента в продуктах пиролиза нелетучего стандарта.

Применение внешнего стандарта требует двукратного дозирования: анализируемого образца и стандарта, что снижает точность измерения. Однако метод применим и для нерастворимых образцов, когда размер пробы может быть определен взвешиванием. Достоинством метода является также возможность раздельного получения пирограмм анализируемого образца и стандарта, что облегчает разделение продуктов пиролиза. Раздельный анализ образца и стандарта вносит определенный вклад в погрешность измерения за счет влияния колебаний параметров эксперимента при переходе от опыта с образцом к опыту со стандартом. Линейность градуиро-вочных зависимостей при использовании метода внешнего стандарта является также одним из его достоинств.

11.2.4.2.5. Метод внутренней нормализации

площадей пиков

характеристических продуктов пиролиза

Метод основан на приведении суммы площадей пиков характеристических продуктов пиролиза, относящихся к измеряемым высокомолекулярным соединениям в образце, к 100%, при этом вводятся поправки, учитывающие не только отклик детектора, но и выход продуктов пиролиза при термическом разложении каждого определяемого высокомолекулярного соединения, зависящий от условий пиролиза и природы этих соединений. 95
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама