Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 35

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 94 >> Следующая


Если сумму исправленных площадей пиков характеристических продуктов пиролиза принять за 100%, то, исходя из исправленной площади fc;S( [см. уравнение (4)], содержание каждого нелетучего соединения в образце можно рассчитать по уравнению:

gi = SfcnikfmSl (11)

і- п

где ^"-относительный градуировочный коэффициент, учитывающий одновременно отклик детектора и выход характеристического компонента при пиролизе образца.

Значения градуировочных коэффициентов могут быть найдены двумя способами. В первом способе его находят из зависимости площади пика характеристического компонента от содержания измеряемого соединения в пробе в соответствии с равенством (4). В этом случае градуировка и анализ образцов должны проводиться при постоянной пробе. Такой подход в принципе возможен,.но применение метода ограничено растворимостью образцов.

При анализе многокомпонентных нерастворимых систем целесообразно использовать относительные величины, в результате чего возможно исключить дозирование пробы в пиролизер, размер пробы может быть произвольным с учетом введения микрограммовых количеств для достижения воспроизводимых результатов. При определении относительных градуировочных коэффициентов целесообразно в качестве стандарта выбрать один из измеряемых компонентов, содержащихся в образце. Тогда, исходя из уравнения (4), можно выразить относительные коэффициенты для каждого компонента многокомпонентной системы:

кГ= к/кст= S&clQCT/(Sclg?,) (12)

Поскольку измеряемые соединения и соединение, принятое за стандарт, находятся в одном и том же образце, Q1 = Qct. Тогда относительный градуировочный коэффициент для каждого определяемого компонента выразится как:

fc,OTH = S0CT/(Scloi) (13)

и может быть найден как угловой коэффициент зависимости

Si/S CT °Т віїв CT-

Второй способ построения градуировочной зависимости рациональнее и основан на построении графика в соответствии с тем же уравнением (13), но за основу берут площадь, прихо- 96

дящуюся на единицу концентрации определяемого соединения, SjJgi [98]. При анализе образцов различной массы при градуировке значения Si будут изменяться пропорционально массе пробы в соответствии с уравнением (4). Таким образом, при градуировке для каждого эталонного образца одного состава может быть получен ряд точек, достаточный для построения градуировочной зависимости.

Поскольку один из определяемых компонентов системы принят за стандарт, то относительный градуировочный коэффициент для него к'ст" = 1. Построение зависимости описанным методом продемонстрировано на примере анализа трехкомпо-нентных смесей полистирола, полиизопрена и полиметилметакрилата и тройных блок-сополимеров, полученных на основе соответствующих мономеров [98]. Градуировочные зависимости представлены на рис. 22, откуда можно видеть расположение экспериментальных точек, полученных для образцов одного и того же состава и для различных образцов. Все полученные, значения укладываются на прямую. Так как один из измеряемых компонентов анализируемого образца принят за стандарт (в данном случае полиизопрен), то число зависимостей, полученных с использованием относительных величин, становится на одну меньше, чем число определяемых высокомолекулярных соединений в образце.

Используя найденные относительные градуировочные коэффициенты и значения площадей пиков, полученные из пирограммы анализируемого образца, рассчитывают содержание каждого компонента по уравнению (11), а содержание соединения (в %), принятого за стандарт, находят по разности:

i=2

д„ = 100 - ? 0,- (14)

і- п

где и-число определяемых соединений в образце.

Метод внутренней нормализации площадей пиков характеристических продуктов пиролиза применим для определения относительного содержания (или состава) нелетучих высокомолекулярных соединений, присутствующих в нелетучем, образце наряду с другими органическими и неорганическими составляющими, причем возможен анализ образцов в любом агрегатном состоянии и при наличии любого числа измеряемых соединений.

К достоинствам описанного метода определения количественного состава многокомпонентных систем следует отнести линейность градуировочных зависимостей, а следовательно, 97

Si Iii 1-4Г

Рис. 22. Градуировочные зависимости для определения количественного состава

трехкомпонентных смесей по-лиизопрена, полиметилметакрилата и полистирола:

/-для определения полистирола; 2-для определения полиметилметакрилата. Точки, соответствующие пробам, взятым из одного образца, помечены одинаковыми символами.

о

0,2

0,4 Sms/д

одинаковую чувствительность к изменению состава во всем интервале концентраций. Положительным является также отсутствие необходимости дозирования или измерения пробы. Использование относительных величин с применением в качестве

стандарта одного из измеряемых компонентов позволяет исключить влияние условий эксперимента при хроматографиче-ском разделении продуктов пиролиза и снизить влияние колебаний условий пиролиза от опыта к опыту. При обработке данных описанным способом для градуировки можно воспользоваться лишь одним эталонным образцом известного состава, что является наиболее ценным, учитывая трудности получения образцов высокомолекулярных соединений для градуировки. Используемые при расчете относительные коэффициенты сохраняют свое значение во времени независимо от некоторого изменения свойств материала, а следовательно, и температурного режима нагрева термоэлемента пиролизера.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама