Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 36

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 94 >> Следующая


II.2.4.2.6. Определение количественного состава смесей

высокомолекулярных соединений, образующих одинаковые характеристические продукты пиролиза

При пиролизе образцов, в состав которых входят гомополи-меры и сополимеры, содержащие мономерные звенья той же природы, образуются одинаковые продукты пиролиза.

В основу расчета состава такого рода смесей положено уравнение (7). Состав (в %) композиции из двух высокомолекулярных соединений, содержащих одинаковые мономерные

7-151 98

звенья, можно представить как

Si' + 0Ї + 02 = 100 (15)

где gl и д'1~содержание в полимерной композиции мономерных звеньев одного типа, принадлежащих первому и второму полимерам; д2 -содержание мономерных звеньев второго типа.

Тогда уравнение (7) будет иметь вид:

SJS1 = К[(д1 + 0'і')/02І = KteiVe2) + KigJg2) (16)

Для сополимера, входящего в состав композиции, отношение количеств мономерных звеньев определяется его составом. Можно сделать допущение, что состав коммерческих сополимеров определенных марок постоянный. Примем Kig1Jg2) = = Ка = Ь и тогда, подставив это выражение в уравнение (16), получим

SJS2 = K(Qjg2)+ Ь (17)

Отсюда

SJS2- ь

0//0 г=-^----C8'

После преобразования уравнения (15):

0і/02 +0І'/02 + 1 = 100/02

и подстановки в него выражения (18), учитывая, что g'Jg2 = a, получим:

SJS2 -ъ

12 - + а+ 1 = 100/з2 - (19)

К

Отсюда

JC-100

д2 =--(20)

У2 (\ + а) К + (SJS2 - Ь)

После подстановки этого выражения в уравнение (IS) получим:

, _ SJS2 - Ъ (SJS2 -Ъ) К-100

9х К 92 К[(1+a)X+(S,/S2-b)]

И после преобразования уравнения (21) окончательно уравнение для расчета содержания гомополимера в смеси примет 99

вид:

=

-—--100

(1 + а) К + (SJS2- Ь)

(22)

Содержание сополимера в смеси находят по разности:

Таким образом, содержание гомополимера в смеси с сополимером, содержащим в макромолекуле одинаковые с гомопо-лимером мономерные звенья, может быть найдено по уравнению (22), если известны коэффициенты a, b, К и значения площадей пиков характеристических продуктов пиролиза.

Значение коэффициента а, определяющего состав сополимера, находят как отношение количественного содержания мономерных звеньев в сополимере:

Коэффициенты b и К находят из градуировочного графика, построенного в соответствии с уравнением (17). Значение коэффициента Ъ соответствует отношению площадей пиков характеристических продуктов пиролиза при д[ = 0, т.е. отношению площадей пиков характеристических продуктов пиролиза для индивидуального сополимера.

На рис. 23 представлена зависимость для определения состава высокомолекулярных соединений, содержащих одинаковые мономерные звенья и образующих при пиролизе одинаковые продукты пиролиза. Коэффициент b численно равен значению отрезка, отсекаемого прямой на оси ординат, а коэффициент К находят как угловой коэффициент, численно равный тангенсу угла наклона этой прямой.

(ff'i' + 02) = юо-з;

(23)

" = 9Ї/9г

3,/S;

8

Рис. 23. Градуировочная зависимость для определения количественного состава смесей двух полимеров, содержащих одинаковые мономерные звенья.

о

5

10 g;/g

8 100

При определении количественного состава многокомпонентных систем, включающих высокомолекулярные соединения, содержащие одинаковые мономерные звенья или образующие одинаковые характеристические продукты пиролиза в результате деструкции, используют метод внутренней нормализации исправленных площадей пиков характеристических продуктов пиролиза [уравнение (11)], при этом учитывают то обстоятельство, что площадь одного пика является суммарной, отражающей содержание двух высокомолекулярных соединений в анализируемом образце.

Пользуясь найденными из пирограммы анализируемого многокомпонентного образца значениями суммарной площади пика (S1)общ, соответствующей одинаковым для гомополимера и сополимера звеньям, и площади пика, характеризующего мономерные звенья второго типа (S2) для сополимера, а также принимая во внимание найденное отношение площадей пиков характеристических продуктов пиролиза для сополимера (S1ZS2)c, можно рассчитать долю суммарной площади пика, относящуюся к гомополимеру (S1)r:

(S1)r = (S1)o6ul-S2(S1ZS2)c (24)

В этом случае градуировку и расчет содержания гомополимера проводят на основе вычисленной по уравнению (24) площади пика (S1)r, а содержание сополимера рассчитывают на основе площади пика характеристического компонента, соответствующего мономерным звеньям второго типа (S2).

11.2.5. СПЕЦИФИЧНОСТЬ И ВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ В ПГХ

Воспроизводимость результатов является характеристикой качества получаемой из эксперимента информации. Более существенное значение имеет количество информации, извлекаемое из пирограммы, которое всецело зависит от правильности проведения эксперимента. Количество информации характеризуется специфичностью пирограмм. Специфичность можно, определить как характеристику состава первичных продуктов пиролиза, наилучшим образом определяющую класс данного соединения, которые позволяют выделить этот класс среди других типов и классов.
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама