Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 37

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 94 >> Следующая


Возможность получения специфической пирограммы, позволяющей извлечь наибольшее количество информации об исследуемом образце, обеспечивается в первую очередь проведением 101

эксперимента с использованием пиролизеров импульсного нагрева, работающих в режиме быстрого подъема температуры до равновесного значения, и пробы, равной нескольким десяткам микрограммов.

Важным является также правильность условий транспортировки продуктов деструкции из зоны пиролиза в хроматогра-фическую колонку (отсутствие конденсации, необратимой адсорбции и вторичных преобразований). Еще одним определяющим условием получения специфических пирограмм является правильность проведения хроматографического разделения продуктов пиролиза и регистрации пирограммы. Примером могут служить приведенные пирограммы полиэтилена (см. рис. 19) и синтетических каучуков (рис. 24), полученные при разных условиях эксперимента. Из пирограмм следует, что применение пиролизера печного типа [10] и низкотемпературной неполярной неподвижной фазы (сквалан) при работе в изотермическом режиме с регистрацией пирограммы на шкале одной чувствительности (см. рис. 19, пирограмма А; рис. 24, пирограммы Д, Е, Ж) не обеспечивает получение специфических пирограмм [64]. В то же время разделение продуктов пиролиза синтетических каучуков этих же типов на колонке с достаточно высокотемпературной неподвижной фазой средней полярности, позволяющей работать в режиме программирования температуры колонки, обеспечило получение специфических пирограмм (рис. 24, А-Г). Регистрацию характеристических продуктов пиролиза, образующихся в небольших количествах, проводили при этом на более чувствительных шкалах. Из приведенных пирограмм отчетливо видна разница относительных величин характеристических продуктов пиролиза, позволяющая установить идентичность отдельных марок каучуков, принадлежащих одному типу (полибутадиены СКД и СКВ, нитрильные каучуки CKH-18 и СКН-40).

Соблюдение основных условий пиролиза и хроматографического разделения позволяет легко воспроизвести полученные специфические пирограммы в разных лабораториях и использовать их при идентификации, даже если при проведении применяют хроматографы разных марок с пиролизерами импульсного нагрева, при условии использования микрограммовых образцов для пиролиза.

При рассмотрении воспроизводимости в ПГХ следует отдельно выделить воспроизводимость при качественном анализе (идентификация высокомолекулярных соединений) и воспроизводимость результатов количественного анализа. 102

Рис. 24. Пирограммы нитрильных (А, Д-СКН-18, Б, Е-СКН-40) и бутадиеновых (В, Ж-СКД, Г, Ж-СКБ) каучуков, полученные с применением пиролизеров филаментного типа (А-Г) [87] и печного типа (Д-Ж) [64]:

1 -бутадиен; 2-акрилонитрил; 3-винилциклогексен.

При качественном анализе с использованием метода «отпечатков пальцев», когда производится сопоставление полученной пирограммы с пирограммами стандартных образцов, под воспроизводимостью понимают сходство общего рисунка пирограммы, что достигается при соблюдении всех условий пиролиза и хроматографического разделения продуктов пиролиза.

При оценке воспроизводимости важным обстоятельством является выбор образцов для испытания. Структура и свойства, 103

а также способ подготовки должны быть указаны и детально описаны. Несовпадение пирограмм при воспроизведении в разных лабораториях может быть связано с особенностями свойств и структурными различиями выбранных для оценки воспроизводимости образцов.

При использовании различной хроматографической аппаратуры, позволяющей в принципе получать воспроизводимые данные, с целью получения сопоставимых результатов следует рекомендовать проводить градуировку приборов по стандартному образцу, при этом может быть проведена корректировка условий эксперимента. С целью расширения возможностей применения имеющейся в разных лабораториях аппаратуры число стандартных образцов может быть увеличено. Выбор стандартных образцов для градуировки зависит от области применения метода. Стандартизация такого рода [50] позволяет сравнивать пирограммы различных образцов, полученные разными исследователями.

Оценка возможности применения различной хроматографической аппаратуры в разных лабораториях для анализа определенных соединений, а также возможность получения при этом воспроизводимых данных для идентификации рассмотрена на примере анализа каучуков. В качестве стандартного образца для контроля воспроизводимости при анализе синтетических полимеров рекомендуется использовать тестовую смесь из трех каучуков: бутилкаучука, изопренового (HK или СКИ) и бута-диенстирольного или бутадиенметилстирольного (СКС-30 APK или СКМС-30 APK)-в соотношении 1:2:4. Перемешивание каучуков осуществляют при приготовлении 1-2%-ного раствора в бензоле при одновременном погружении всех трех навесок в растворитель. На основе пирограммы такой смеси (рис. 25) можно оценить характер протекания процесса пиролиза и возможность получения специфической пирограммы.

При использовании хроматографов других типов и разных образцов пиролитических устройств условия пиролиза и хроматографического разделения могут быть скорректированы путем несущественного изменения режима нагрева образца, скорости программирования и конечной температуры хроматографической колонки.
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама