Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 38

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 94 >> Следующая


Из пирограммы тестовой смеси одновременно можно установить времена удерживания характеристических продуктов пиролиза сразу для нескольких каучуков на данном рабочем хроматографе с конкретной колонкой. Получение пирограмм отдельно для каждого из каучуков, входящих в смесь, не тре- 104

Рис. 2S. Ппрограмма смеси каучуков БК : HK :СКС-30 = 1 :2:4:

1-июбутилен; 2-бутадиен; 3-иэопрен; 4-винилциклогексен; 5-дипентен; 6-стироп.

буется. Ha основе полученных таким образом данных можно проводить идентификацию по индивидуальным продуктам пиролиза как отдельных полимеров, так и их комбинаций, в том числе и идентификацию полимеров в материалах сложного состава, содержащих наряду с полимерами другие органические соединения и минеральные наполнители.

При идентификации по индивидуальным продуктам пиролиза воспроизводимость сводится к достижению сходимости времен удерживания пиков характеристических продуктов пиролиза, на основе которых осуществляется идентификация. Поскольку процесс пиролиза в ПГХ протекает за доли секунды, то продолжительность деструкции не оказывает практически влияния на воспроизводимость данных удерживания продуктов пиролиза, которые в действительности всецело обусловлены техническими характеристиками применяемого хроматографа. В выпускаемых в настоящее время промышленностью приборах обеспечивается достаточно высокая сходимость данных удерживания. Так, при проведении аналитических работ на пи-ролитическом хроматографе «Биохром-26» во всех случаях сходимость времен удерживания пиков характеристических продуктов пиролиза каучуков общего назначения (относительное стандартное отклонение) при работе с программированием температуры колонки в пределах от 50 до 200 °С при различных скоростях программирования не превышает 0,02.

Для идентификации кроме общего рисунка пирограммы как «отпечатка пальцев» и индивидуальных продуктов пиролиза в ряде Случаев применяют количественные показатели, такие, 105

как величины относительных площадей или высот пиков характеристических продуктов пиролиза, абсолютный выход характеристических соединений, зависимости некоторых характеристических продуктов пиролиза от параметров опыта и др. В связи с этим представляет интерес оценка воспроизводимости таких количественных характеристик, используемых для идентификации.

Наиболее распространенным является использование относительных площадей (высот) пиков. Воспроизводимость в этих случаях определяется главным образом воспроизводимостью условий пиролиза. Поскольку точного совпадения режима нагрева образца в пиролизерах, даже однотипных, ожидать трудно, то получить точное совпадение значений относительных площадей пиков характеристических продуктов пиролиза, получаемых на разных приборах с применением различных методик, не представляется возможным. Это означает, что при использовании количественных характеристик для идентификации, как и при количественном анализе, необходима предварительная градуировка пиролитического хроматографа при заданных условиях пиролиза, заключающаяся в измерении относительных величин для стандартных образцов. Такая градуировка не вызывает особых затруднений.

На каждом отдельном приборе достигается достаточно хорошая сходимость относительных площадей пиков характеристических продуктов пиролиза при условии использования пиролизеров импульсного нагрева и микрообразцов для пиролиза. Так, для каучуков общего назначения относительное стандартное отклонение относительных площадей пиков характеристических продуктов пиролиза не превышало 0,05, при этом использовали различную хроматографическую аппаратуру (хроматографы ЛХМ-8МД моделей 3, 4 и 5, «Цвет-3», «Цвет-136», «Биохром-26» с пиролизерами по точке Кюри и филаментного типа разных конструкций) и разные методики хроматографического разделения и пиролиза. Пробы сополимеров, смесей каучуков в различных соотношениях, наполненных и ненаполненных вулканизатов вводили как в виде растворов разных концентраций, так и без растворения.

Воспроизводимость качественных и количественных результатов в ПГХ оценивают также на основе сходимости доли площади (в %) от суммы всех площадей пиков, зарегистрированных на пирограмме при заданных условиях эксперимента [43]. Однако в этом случае изменения характеристических продуктов пиролиза нивелируются за счет учета всех присутствующих на пирограмме пиков, и оценка воспроизводимости по ве- 106

личине стандартного отклонения доли площади не всегда правильно отражает воспроизводимость результатов количественных измерений конкретных величин.

О достаточно хорошей воспроизводимости относительных площадей характеристических продуктов пиролиза можно судить также по результатам, получаемым при анализе шинных резин на хроматографе ЛХМ-8МД с пиролизером филаментно-го типа. Градуировочные коэффициенты, найденные из графика, построенного по относительным величинам, а также значения относительных площадей пиков для сополимеров (каучуки СКС-30 APK и СКМС-30 АРК) в течение трех лет оставались практически постоянными при заданных условиях эксперимента.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама