Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 39

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 94 >> Следующая


Наблюдаемое отсутствие воспроизводимости в различных лабораториях можно объяснить разными причинами, не связанными прямо с особенностями выполнения эксперимента. Поскольку метод ПГХ не является абсолютным и требует градуировки прибора, то межлабораторная невоспроизводимость результатов количественного измерения во многом может зависеть от правильности выбора образцов, предназначенных для градуировки хроматографа.

Обнаруженная невоспроизводимость результатов определения количественного состава бутадиенстирольного сополимера [99] при проведении специальных исследований по проверке межлабораторной воспроизводимости в ПГХ, очевидно, связана с отсутствием информации о структуре исследуемого образца и с использованием смесей гомополимеров или сополимеров разной микроструктуры при градуировке приборов в разных лабораториях. Такой вывод подтверждается при рассмотрении результатов анализа бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев в макромолекуле. На рис. 26 приведены градуировочные зависимости для определения состава бутадиенстирольных сополимеров с различным распределением мономерных звеньев в макромолекуле от статистического до блочного. Из представленных зависимостей видно, что градуировочный коэффициент, определяющийся углом наклона прямолинейных зависимостей, в четыре раза больше для чисто блочного сополимера (и механических смесей гомополимеров) по сравнению с коэффициентом для статистического сополимера. В этом случае результаты анализа будут существенно различаться, если использовать градуировочную зависимость, построенную при применении образцов иной структуры, чем анализируемый. Действительно, при анализе образца статистического сополимера 107

Рис. 26. Градуировочные зависимости для определения количественного состава бутадиенстирольных сополимеров разной микроструктуры:

1— смеси полибутадиена с полистиролом; 2, 3-термоэластопласты; 4-сополимеры, содержащие около 15% стирола в блоках; 5-статистические сополимеры.

с содержанием стирола 23,5% использование зависимости, полученной для смесей гомополимеров (прямая 1), приводит к получению содержания стирола в сополимере, равному 9-10%. При анализе коммерческого блок-сополимера с тем же содержанием стирола при использовании зависимости для статистических сополимеров (зависимость 5) найденное содержание стирола составит 41%.

Отсутствие сходимости результатов, получаемых при анализе образца на одном приборе, может быть связано с гетерогенностью образца. Поэтому при оценке воспроизводимости и правильности целесообразно работать с пробами в виде растворов.

При наличии детального описания методики проведения эксперимента, включающей условия пиролиза и хроматографического разделения, и при использовании микрообразцов для пиролиза, а также градуировочных зависимостей, построенных на основе анализа образцов соответствующей микроструктуры, межлабораторная воспроизводимость качественного анализа и результатов количественного измерения состава и структуры высокомолекулярных соединений достигается достаточно легко. Это подтверждено специальными исследованиями [50], что устранило, наконец, разногласия по вопросу, связанному с воспроизводимостью результатов в ПГХ. ГЛАВА III

ТЕХНИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА

Техника проведения эксперимента при анализе образцов нелетучих высокомолекулярных соединений сводится к выполнению следующих операций:

1) отбор пробы; 2) подготовка пробы к анализу;

3) введение пробы в пиролитическое устройство;

4) установка держателя проб в хроматограф; 5) пиролиз, 6) хроматографическое разделение продуктов пиролиза и детектирование; 7) регистрация пирограмм; 8) обработка пирограмм; 9) подготовка прибора к следующему анализу.

Выполнению анализа методом ПГХ предшествует этап разработки методики, заключающийся в выборе оптимальных условий эксперимента, способа интерпретации пирограмм в зависимости от поставленной аналитической задачи и свойств анализируемых образцов, а также в оценке достигнутой при этом сходимости результатов и правильности анализа. Поскольку метод ПГХ не является абсолютным, требуется предварительная градуировка пиролитического хроматографа при условиях эксперимента, идентичных принятым для последующего анализа. Способ градуировки определяется выбранной методикой интерпретации пирограмм. В связи с необходимостью градуировки требуется также выбор и подготовка стандартных образцов.

Поскольку техника хроматографического разделения и детектирования, а также методы измерения высот и площадей пиков на пирограмме не отличаются от традиционных приемов, применяемых при газохроматографическом анализе летучих соединений, то целесообразно рассмотреть лишь те методические приемы, которые специфичны для ПГХ. 109

III.1. ОТБОР ПРОБ

Отбор проб вязкотекучих веществ, жидкостей и растворов достаточно прост, поскольку в этих случаях возможна гомогенизация всего образца. Благодаря тому что объектов анализа является лишь растворенная часть, изменение концентрации раствора при отборе и хранении пробы не влияет на'результат анализа, если только проба не дозируется количественно в виде раствора.
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама