Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 43

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 94 >> Следующая


Последние четыре режима нагрева применяют главным образом при исследованиях образцов неизвестного происхождения и сложного состава. В аналитическом контроле наиболее распространен быстрый нагрев образца до температуры пиролиза, который позволяет получить наиболее специфические пирограммы, пригодные как для качественного, так и для количественного анализа. При определении состава сложных материалов, особенно содержащих летучие продукты (растворители, специальные добавки, такие, как стабилизаторы, пластификаторы и др.), целесообразно использовать ступенчатый нагрев образца, что позволяет в одном опыте определять состав летучей и нелетучей составляющей образца.

Выбор рабочей температуры в зоне пиролиза с целью последующей идентификации проводят обычно экспериментальным путем. Оптимальной считают температуру, при которой получают наиболее специфические пирограммы для большого числа веществ различной природы при условии полного разложения образца.

В зависимости от природы анализируемых объектов оптимальная температура может быть различной. Если учесть практическую независимость специфичности пирограмм при использовании пиролизеров импульсного нагрева от температуры в достаточно широком интервале рабочих температур, то можно принять, что для большинства синтетических и природных полимеров и полимерных материалов равновесная температура термоэлемента находится в интервале 600-800 0C. При слишком низкой для конкретного образца температуре деструкция может быть неполной, что приведет к ухудшению сходимости результатов. При повышенных температурах наблюдается более глубокий разрыв цепей макромолекул с образованием увеличенного количества летучих и разрушение образовавшихся более тяжелых продуктов пиролиза, которые несут максимальную информацию об исследуемом образце. В таких случаях часть информации окажется утерянной. 117

При определении параметров, отражающих тонкие различия между образцами близкого строения, с целью их идентификации или определения микроструктуры выбор оптимальной температуры следует проводить на основе кинетических зависимостей, так как искомые параметры можно измерить лишь при определенных условиях.

Выбор оптимального температурного режима нагрева филамента рассмотрен на примере анализа бутадиенстирольных сополимеров. Наиболее подходящим методом расчета состава двухкомпонентных систем является расчет по относительным площадям характеристических продуктов пиролиза в соответствии с уравнением (8) с использованием линейных градуиро-вочных зависимостей (метод относительной калибровки). Целесообразно проследить в связи с этим зависимость относительных площадей пиков характеристических компонентов от температурного режима нагрева филамента. Такие зависимости получены для бутадиенстирольных сополимеров, различающихся характером чередования мономерных звеньев в макромолекуле от статистического (европрен 1500, тафден 1000) до блочного (механические смеси полистирола с полибутадиеном), и представлены на рис. 27. Из графика видно, что характер изменения относительных площадей пиков с температурой (на филаменте1" задано по напряжению) совпадает при использовании пиролизеров филаментного типа (рис. 27, А) и по точке Кюри (рис. 27, Б). Зависимости для сополимеров блочного

Рис. 27. Температурные зависимости отношения площадей характеристических пиков для бутадиенстирольных сополимеров, полученные на хроматографе с пиролизером филаментного типа (А) и по точке Кюри (Б):

1-для стирола и димера (винилциклогексен) при пиролизе смесей гомополимеров;

2-то же, для статистических сополимеров; 3-для стирола и бутадиена (пиролиз смеси гомополимеров); 4-то же, для статистических сополимеров; 5-блок-сополи-мер. 118

строения (солпрен 1205, кривая 5) и смесей соответствующих гомополимеров (кривые 1, 3), которые можно рассматривать как модели сополимеров со 100%-ной степенью блочности, проходят через максимум, тогда как для бутадиенстирольных сополимеров со статистическим распределением мономерных звеньев относительная площадь практически не изменяется с температурой. Зависимости для сополимеров разной микроструктуры могут быть использованы для дифференциации такого рода сополимеров.

Для идентификации сополимеров с различным распределением мономерных звеньев может быть использована относительная площадь пиков характеристических продуктов пиролиза, соответствующих мономерным звеньям разного строения, в данном случае площади пиков бутадиена и стирола или ви-нилциклогексена и стирола. При этом оптимальной температурой, позволяющей наиболее надежно различать сополимеры различной микроструктуры, является температура в интервале 700-800 °С, что соответствует нагреву филамента данной конструкции при подаче напряжения 4,5-5 В. При этих условиях пиролиза наблюдается наибольшее различие относительных площадей пиков для бутадиенстирольных каучуков с различным распределением мономерных звеньев. С увеличением температуры эта разница становится не столь заметной. Можно полагать, что при определенных условиях пиролиза и для других типов сополимеров практически не наблюдается различий относительного выхода характеристических продуктов пиролиза [12, 102] для сополимеров разной структуры, что может быть использовано в количественном анализе, когда градуировочные зависимости можно построить на основе анализа механических смесей гомополимеров.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама