Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 44

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 94 >> Следующая


При количественном измерении состава бутадиенстирольных блок-сополимеров с использованием филамента в качестве оптимальной целесообразно принять температуру более высокую (см. рис. 27, А), чем при идентификации или оценке микроструктуры. Оптимальная температура соответствует напряжению 6-7 В, при этих условиях получаемые значения относительных площадей пиков характеристических компонентов практически не зависят от температуры, а поэтому сходимость получаемых результатов более высокая, несмотря на некоторые колебания температурного режима от опыта к опыту.

Продолжительность нагрева термоэлемента при проведении пиролиза с однократной подачей импульса энергии выбирают экспериментально, руководствуясь главным образом полнотой разложения образца, что в существенной мере определяет пра- 119

вильность результатов анализа. При изучении зависимости деструкции образца от продолжительности нагрева полноту разложения определяют путем проведения повторного опыта без дополнительного введения пробы.

При проведении ступенчатого пиролиза температуру на каждой ступени выбирают в соответствии с зависимостью происходящих при нагреве образца процессов от температуры.

Рассмотрим схему выбора рабочих температур в зоне пиролиза при многоступенчатом нагреве образца. Такой способ нагрева используют при анализе нелетучих образцов, содержащих наряду с высокомолекулярными соединениями летучие добавки (примеси, стабилизаторы, остаточные растворители, пластификаторы, летучие термостабильные компоненты композиций или природных образцов и т.п.). С целью определения летучих составляющих и высокомолекулярных соединений в одном опыте применяют двухступенчатый нагрев: на первой ступени десорбируются летучие вещества и на второй-осуществляется пиролиз нелетучей части. При этом в зависимости от характеристик удерживания летучих соединений, выделяющихся из образца, и образующихся при пиролизе продуктов деструкции хроматографическое разделение можно проводить после каждой ступени нагрева образца или после десорбции и последующего пиролиза. В последнем варианте разделения осуществляется колоночное концентрирование веществ, выделившихся на первой ступени при десорбции. Полученная хро-матограмма, состоящая из двух частей, одна из которых соответствует летучим примесям и добавкам в образце, а другая продуктам пиролиза, может быть использована как для идентификации летучих составляющих и высокомолекулярных соединений, так и для количественного измерения содержания примесей и добавок и определения состава нелетучих соединений.

На рис. 28 представлена схема температурной зависимости выхода летучих продуктов (площадь, приходящаяся на единицу образца) при ступенчатом нагреве образца, на основе которой выбирают оптимальные рабочие температуры на каждой ступени нагрева, обеспечивающие правильность качественного анализа и количественного измерения содержания и состава. На начальном участке зависимости (OA) увеличивается количество десорбированного вещества при заданном времени нагрева. После достижения значения температуры T1 из образца количественно десорбируется соединение I, о чем свидетельствует постоянство хроматографического пика, соответствующего этому соединению, при дальнейшем увеличении температуры 120

Рис. Ж Схема температурной зависимости выхода летучих соединений при ступенчатом нагреве образца:

А-десорбция летучих (A-D) и пиролиз (D-E); Б-деструкция.

деления зависит от свойств этого соединения и исходного образца и может наблюдаться и при более низких температурах и даже одно-

участок кривой AB). При более высокой температуре (ВС) выделяется компонент II. Начало его вы-

0

Ts T6 T70C

временно с первым компонентом. В этом случае найденные площади (высоты) пиков первого и второго компонента следует измерить и нанести на график раздельно. Следующий подъем кривой (ДЕ) может соответствовать выделению компонента III, содержащегося в образце. В то же время возрастание выхода летучих продуктов может одновременно соответствовать образованию продуктов деструкции, поэтому следует контролировать термостабильность нелетучей части образца. Начало деструкции высокомолекулярных соединений, входящих в состав исследуемого образца, определяют на основе выхода летучих продуктов деструкции (кривая Б), выделяющихся при нагревании образца до различных температур. При этом используют пробу нелетучего образца, не содержащего летучих добавок. Образцы без добавок приготавливают либо путем синтеза, либо освобождают от летучих примесей экстракцией, десорбцией или другими способами.

Таким образом, из рассмотренной схемы видно, что значения температуры в интервале T4-T5 обеспечивают количественную десорбцию летучих добавок. Выбранное среднее значение устанавливают в качестве рабочей температуры первой ступени нагрева. Если установлено, что подъем кривой на участке ДЕ соответствует разрушению образца, то одно из значений температуры, превышающее T6 и обеспечивающее получение специфической пирограммы, выбирают в качестве рабочего на второй ступени нагрева.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама