Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 46

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 94 >> Следующая


Эксперимент с целью идентификации летучих соединений обычно проводят с применением парофазного пиролизера, жидкие и твердые образцы предварительно испаряют в испарителе. Метод прямого ввода пробы в парофазный пиролизер с позолоченным реактором (1,12 м х 1,2 мм) применяли для изучения МОНО-, ди-, три- и тетраалкилбензолов [103] с целью определения возможности их идентификации. Пиролиз проб 0,3 мкл проводили при 595 °С, после деструкции алкилбензолов C7 -C12 образовавшиеся газообразные продукты дозировали в газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором с помощью пробоотборного клапана с дозирующей петлей. Продукты пиролиза разделяли на микронабивной капиллярной колонке длиной 15 м с внутренним диаметром 0,8 мм, заполненной поросилом (0,18-0,20 мм) с фенилизоцианатом, при 70 °С и скорости газа-носителя 2,2 мл/мин. При подаче продуктов пиролиза из пиролизера в хроматографическую колонку осуществлялось деление потока в соотношении 1:14. Исследование показало, что качественный и количественный состав газообразных продуктов пиролиза алкилбензолов зависит от размера, строения и положения алкильной группы и является характерным для каждого индивидуального алкилбензола, что и использовано для их идентификации. Такой метод идентификации алкилбензолов является достаточно простым и экспрессным, при этом появляется возможность различать близ- 124

кие изомеры, например диметилэтилбензолы, обладающие одинаковыми масс-спектрами.

Метод ПГХ применен для идентификации высокомолекулярных (с молекулярной массой от 240 до 580) серосодержащих соединений C17-C40 в нефти [104]. Сернистые соединения предварительно выделяли с помощью вакуумной дистилляции, адсорбционной жидкостной хроматографии на активном оксиде алюминия или методом молекулярно-ситовой хроматографии, после чего выделенные фракции идентифицировали различными методами, в том числе и с помощью ПГХ. Пиролиз проводили в пиролизере с трубчатым реактором при 400-500 °С. Были изучены различные индивидуальные соединения (моно-, ди- и трициклические сульфиды, нафтилтиофены, бензтиофены и дибензтиофены, серосодержащие полициклические соединения с молекулярной массой 515-580) и установлены основные продукты деструкции для каждой группы соединений.

Для характеристики бензинов предложено использовать ПГХ изомеров триметилпентанов в паровой фазе [105]. Было установлено, что при пиролизе пробы бензина 0,6 мкл в паро-фазном позолоченном пиролизере с реактором 5,1 см х 0,2 мм при 680 °С в потоке гелия (60 мл/мин) разлагается лишь часть исходных триметилпентанов (2-7%), но при этом наблюдается прямая зависимость между количеством разложившихся углеводородов и октановым числом бензинов.

Особый интерес представляет применение парофазного пиролизера для идентификации соединений, элюируемых из хроматографической колонки [15, 34, 106-108]. Общая схема прибора для такой идентификации состоит из следующих блоков: 1) газовый или жидкостный хроматограф для разделения компонентов исходной смеси; 2) не разрушающий вещества детектор (катарометр, плотномер, рефрактометр, спектральные детекторы и др.); 3) переключающие устройства или краны для отсечения нужной фракции или отдельного соединения; 4) промежуточная ловушка; 5) парофазный пиролизер; 6) дозатор; 7) газовый хроматограф для разделения продуктов пиролиза; 8) пламенно-ионизационный или другой детектор. Используемые схемы подробно описаны в работах [34, 108, 109]. Получаемые на хроматографе с парофазным пиролизером пирограммы индивидуальных летучих соединений достаточно специфичны, что является основой для их идентификации.

Единая система газовый хроматограф-парофазный пиролизер-газовый хроматограф может быть применена для группо- 125

вой идентификации. Метод аналогичен идентификации соединений, элюируемых из хроматографической колонки, с использованием метода цветных реакций [ПО] для определения функциональных групп в органических соединениях.

Методика группового анализа заключается в газохромато-графическом разделении смеси в первом хроматографе и вводе отдельных идентифицируемых компонентов в парофазный пиролизер. После проведения пиролиза образовавшиеся продукты поступают во второй хроматограф, включенный в общую схему. На основе качественного состава летучих продуктов пиролиза и количественного их соотношения, полученных из пирограммы, устанавливают функциональность введенного в пиролизер компонента. Эта методика применима не только для индивидуальных соединений, в пиролизер могут быть введены и неразделившиеся или частично разделившиеся в первом хроматографе вещества. Идентификация соединений в исходном образце осуществляется на основе установленной по пиро-грамме функциональности и зависимости объемов удерживания идентифицируемых летучих соединений от числа углеродных атомов.

Описанный принцип идентификации изложен в работе [108], авторы применили хроматографическую систему для по-слеколоночной идентификации методом ПГХ-анализатор «Пирохром» (Chemical Data Systems Inc., Oxford), включающий парофазный пиролизер. Изучены типичные классы соединений: альдегиды (C3-C8), кетоны (C3-C7), ацетаты, спирты, простые эфиры,-при этом установлен выход легких молекул (СО, CH4, CO2, H2O, C2H4, C2H6, H2S), образующихся при парофазном пиролизе, в зависимости от функциональности пиролизуемых соединений. Качественный состав легкой фракции каждого из исследованных классов соединений аналогичен, но существенно отличается количественное содержание отдельных компонентов. Эти различия столь значительны, что позволяют на основе полученной пирограммы охарактеризовать каждый класс соединений. На рис. 29 представлены пирограммы, полученные при парофазном пиролизе отдельных компонентов смеси, состоящей из бутилацетата (пик а), октанала (Ъ), дигексилового эфира (с) и октанола (d), откуда очевидна возможность идентификации класса соединения на основе соотношений продуктов пиролиза.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама