Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 47

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 94 >> Следующая


В табл. 11 приведен перечень продуктов пиролиза, образующихся при парофазном пиролизе соединений разных классов, которые могут быть использованы для определения функциональности идентифицируемых веществ. Преимуществом после- 126

2" 4

ЛГ ?

3 СН4С02

H2O COc2H4

CH4

a D с

Рис. 29. Хроматограииа исходной снеси летучих соединений (А) и пирограммы индивидуальных соединений (Б):

а-бутилацетат; 6-октанал; е-дигексиловый эфир; d-октаноп.

колоночной идентификации методом ПГХ по сравнению с методом с применением специфических реакций [ПО] является возможность получения информации о структуре соединения и дифференцирования химически инертных классов соединений, таких, как углеводороды, простые эфиры. Метод является также более чувствительным и надежным, чем метод цветных реакций [ПО].

Для идентификации летучих соединений предложена система, включающая парофазный пиролизер [107], представляющий собой стальную трубку длиной 2 м с внутренним диаметром 0,8 мм. С целью снижения влияния материала реактора пиролизера на каталитическое разложение внутреннюю поверхность реактора дезактивировали путем нагревания с эвтектической смесью гидроксида натрия и калия при 700 °С в атмосфере чистого азота.

Эффективность применения предложенной системы продемонстрирована на примере идентификации соединений близкого строения, таких, как диметилгексаны и транс-цис-изомеры октенов. При пиролизе в парофазном пиролизере для каждого изомера получены специфические пирограммы, позволяющие дифференцировать исследованные соединения. Показана также возможность идентификации отдельных компонентов сложных промышленных смесей летучих соединений после их предварительного разделения [108].

Для проведения идентификации летучих соединений методом ПГХ предложена система, включающая компьютер, и составлена соответствующая программа [110], в основу которой положено использование трех характеристик: 1) введенного ав- 127

Таблица 11. Характеристика соединений, содержащих разные функциональные группы, по легким продуктам пиролиза [108]

Пиролизуемые Характеристика по продуктам пиролиза

соединения Г г г г

Углеводороды

Альдегиды

Спирты Кетоны

Простые эфиры

Сложные эфиры и органические кислоты Меркаптаны

Сульфиды

Отсутствуют кислородсодержащие соединения (СО, CO2, H2O) Присутствуют СО, C2H4, C2H6, отношение СО/СН4>1 Присутствуют СО, H2O, CH4, C2H4, C2H6 Присутствуют СО, C2H4, C2H6, отношение СО/СН4<1

Присутствуют в небольших количествах СО, CO2 и H2O, преобладает C2H4, присутствует C2H6

Присутствуют СО, CO2, H2O1 CH4, C2H4, отсутствует C2H6

Присутствуют H2S, CH4, C2H4, C2H6, отношение H2S/C2H6a1 Присутствуют H2S, CH4, C2H4, C2H6, отношение H2S/C2H6)1

торами индекса пиролиза

PI=ISt?

(25)

где tі -относительные времена удерживания индивидуальных продуктов пиролиза; 2) отношение площадей соседних пиков C = SifSj', 3) относительные времена удерживания преобладающих по содержанию компонентов или индексы удерживания Ковача.

Использование сочетания этих трех характеристик позволяет проводить идентификацию со степенью достоверности, приближающейся к 100%. Разработанная программа проверена на большом числе соединений, и составлен каталог из пирограмм для идентификации шестидесяти летучих соединений.

IV.1.2. ЛЕТУЧИЕ СОЕДИНЕНИЯ В НЕЛЕТУЧИХ ОБРАЗЦАХ

При систематическом анализе образцов сложного состава, содержащих летучие и нелетучие органические вещества, возникает необходимость идентификации отдельных составляющих. Для этой цели в зависимости от свойств летучей и нелетучей частей образца могут быть реализованы следующие схемы анализа.

1. Предварительное выделение летучих соединений вне хроматографической системы каким-либо независимым методом, 128

например є помощью жидкостной или тонкослойной хроматографии, десорбцией с последующим накоплением десорбиро-ванных веществ в охлаждаемой ловушке, экстракцией или другими методами с последующей идентификацией выделенных летучих примесей и добавок методом ПГХ.

2. Нагрев пробы в пиролизере при температуре ниже температуры деструкции нелетучей части образца, но достаточной для частичного или полного испарения идентифицируемых летучих соединений с последующим хроматографированием выделившихся из образца соединений.

3. Ступенчатый нагрев образца в пиролизере с хроматогра-фическим анализом выделившихся соединений после каждой ступени нагрева, причем температура на каждой последующей ступени поддерживается выше, чем на предыдущей.

4. Ступенчатый нагрев пробы с хроматографическим анализом продуктов после каждой ступени нагрева, причем на последней ступени проводят деструкцию нелетучей части.

5. Мгновенный пиролиз с последующим хроматографическим определением летучих и идентификацией нелетучей части образца на основе суммарной пирограммы.

Остановимся на первых трех схемах анализа.

Предварительное выделение примесей и добавок из нелетучего образца позволяет упростить пирограмму и повысить надежность идентификации. Для идентификации выделенных органических соединений, содержащих гетероатомы, на стадии анализа методом ПГХ целесообразно применить селективное детектирование. Так, для идентификации серосодержащих добавок в полимерах [111] летучие соединения предварительно выделяли экстракцией и полученный экстракт подвергали термической деструкции в пиролизере с последующим хроматографированием образовавшихся продуктов. Идентификацию проводили на основе серосодержащих продуктов пиролиза при их детектировании с помощью селективного пламенно-фотоме-трического детектора.
Предыдущая << 1 .. 41 42 43 44 45 46 < 47 > 48 49 50 51 52 53 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама