Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алексеева К.В. -> "Пиролитическая газовая хроматография " -> 48

Пиролитическая газовая хроматография - Алексеева К.В.

Алексеева К.В. Пиролитическая газовая хроматография — М.: Химия , 1985. — 256 c.
Скачать (прямая ссылка): piroliticheskaya1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 94 >> Следующая


Идентификацию и количественное определение алурофена, применяемого в качестве антиоксиданта в синтетических каучуках, предложено проводить методом ПГХ ацетонового экстракта [112]. Деструкция алурофена, представляющего собой 129

поликонденсационную смолу, имеет следующий вид:

ОН ОН

происходит с образованием заметных количеств 2-фенил-2-(4-гидроксифенил)пропана, содержание которого преобладает в тяжелой фракции продуктов пиролиза. По пику этого соединения проводят идентификацию и измерение содержания в полимерах.

Определение в полимерах сложноэфирных пластификаторов может быть осуществлено как при нагревании пробы полимера до температуры ниже температуры пиролиза [25], так и после проведения термического разрушения полимера. В первом случае пластификаторы, будучи достаточно термически устойчивыми, десорбируются из пробы (испарение), не разлагаясь. Таким способом было идентифицировано семь пластификаторов (эфиры фталевой, себациновой и фосфорной кислот) в по-ливинилхлориде и сополимере винилхлорида с винилацетатом. При этом применен филамент в виде змеевика диаметром 2 мм из платиновой проволоки длиной 35 мм и диаметром 0,4 мм. Идентификацию выделившихся пластификаторов проводили на основе хроматограммы по индексам удерживания Ковача.

Сложноэфирные пластификаторы в поливинилхлориде идентифицировали также после проведения пиролиза с использованием филамента [113, 114]. Таким способом идентифицировано 10 различных пластификаторов [113].

Используя сорбенты на основе инертных носителей с небольшой удельной поверхностью, содержащих небольшие количества высокотемпературных неподвижных жидких фаз, а также короткие колонки [115], удалось реализовать экспрессное газохроматографическое разделение продуктов деструкции или десорбированных соединений с целью определения сложноэфирных пластификаторов.

9-151 130

Идентификацию стабилизаторов фенольного типа предложено проводить путем нагрева пробы каучука или резины, помещенной в стеклянную ампулу, с помощью устройства из нихромовой проволоки, причем нагрев осуществляется до температуры, обеспечивающей испарение стабилизаторов, но не разрушающей нелетучую часть пробы [116]. Газохроматогра-фическое разделение выделившихся стабилизаторов осуществляют с программированием температуры колонки и идентификацию производят по температуре выхода индивидуальных стабилизаторов.

Для определения летучих соединений в нелетучих образцах сложного состава, содержащих другие органические соединения, может быть использована схема двухступенчатого пиролиза. При этом на второй стадии осуществляют послеколоноч-ную идентификацию методом ПГХ. Пробу, содержащую малолетучие компоненты (стабилизаторы, пластификаторы и др.), нагревают в первом пиролизере до температуры, обеспечивающей их десорбцию из образца, хроматографируют в первой хроматографической колонке. Затем анализируемые компоненты улавливают в промежуточной ловушке и вводят в пиролизер второго хроматографа. На основе полученной при пиролизе смеси и соответствующей пирограммы идентифицируют выделенную фракцию или индивидуальное соединение. Промежуточное выделение компонентов с помощью ловушки можно не проводить, если применить систему переключающих устройств, позволяющих отсекать идентифицируемый компонент и направлять его в пиролитический хроматограф второй ступени. Одновременно с проведением пиролиза летучего соединения в парофазном пиролизере второй ступени процесс разделения в первом хроматографе может быть продолжен. В том случае, если другие летучие соединения, десорбиро-ванные из нелетучего образца в первом пиролизере, не представляют интереса, процесс разделения может быть приостановлен до окончания хроматографического разделения продуктов пиролиза во втором хроматографе. На основе полученной во втором хроматографе пирограммы индивидуального летучего соединения, выделенного из исследуемого образца на первой ступени, осуществляют групповую или индивидуальную идентификацию [106-108].

В некоторых случаях низкомолекулярные соединения в нелетучих образцах можно определить без предварительного выделения их из нелетучей матрицы путем прямого пиролиза. Необходимым условием при этом является возможность отделения пика идентифицируемой примеси или добавок от пиков 131

продуктов пиролиза. Четкое выделение на пирограмме пиков определяемых соединений в таких случаях осуществить не всегда возможно в связи с тем, что содержание примесей и добавок в образце невелико (1% и менее), а высота соответствующего пика летучих компонентов или продуктов их пиролиза сравнима с высотой пика осколочных молекул в продуктах пиролиза нелетучей части образца. Одновременная идентификация стабилизаторов и полимера выполнена на пиролитическом хроматографе «Биохром-26» с пиролизером филаментного типа путем прямого пиролиза образца с последующим разделением продуктов пиролиза на колонке 2 м х 3 мм с 5% SE-30 на хрома-тоне N-AW-DMCS (0,316-0,4 мм) в комбинированном температурном режиме хроматографической колонки (50 0C в течение 4 мин, затем подъем температуры до 280 rC со скоростью 8 :С/мин), газ-носитель-аргон (20 мл/мин). Образец изопрено-вого каучука СКИ-ЗС, содержащий 1% ионола в качестве стабилизатора, подвергали пиролизу при подаче напряжения на филамент 3,5 В в течение 5 с. Полученные при этом пирограммы представлены' на рис. 30, А, Б. Как следует из рис. 30,А, при регистрации пирограммы на шкале, подходящей для идентификации полимера, пик ионола 5 не может быть обнаружен с достаточной степенью достоверности. Для более надежной идентификации добавок, присутствующих обычно в небольших количествах в полимерах, необходима регистрация соответствующих им пиков на более чувствительной шкале, положение пика при этом определяют на основе данных удерживания. Однако увеличение чувствительности шкалы ограничено присутствием в продуктах пиролиза соединений, близких по хроматографическим характеристикам (пики 3, 4). Это обстоятельство ограничивает также предел обнаружения идентифицируемых соединений. Так, для ионола, присутствующего в синтетическом каучуке СКИ-ЗС, как следует из пирограммы, предел обнаружения не ниже 0,2-0,3'?,.
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 94 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама