Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 10

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 87 >> Следующая


личине энергии, которую можно выразить в кДж/моль. К этому вопросу мы еще вернемся позднее.

Исходя из уравнения (4.4) а можно представить как

" = (^1-F0)Z(Ks2-K0) (4.5)

Таким образом, коэффициент разделения является просто отношением исправленных удерживаемых объемов двух компонентов. Если мертвый объем колонки K0 известен, то коэффициент разделения легко определяется из уравнения (4.5).

Важно помнить, что коэффициент разделения а является мерой относительного разделения пиков и при заданных условиях разделения (неподвижная и подвижная фазы, температура и т. д.) остается постоянным. Он не зависит от параметров, не влияющих на константу равновесия системы, таких как скорость потока, размер колонки, размер частиц и т. д. Однако эти параметры оказывают решающее влияние на эффективность колонки N [см. уравнение (4.1)].

Разрешение двух пиков (Rs) зависит, таким образом, как от а, так и от TV и может быть найдено из хроматограммы (рис. 4.4) при

Рис. 4.4. Разрешение является функцией как эффективности колонки, так и селективности данной неподвижной фазы, что иллюстрируется двумя приведенными хрома-тограммами с одним и тем же разрешением. Слева: высокая эффективность колонки в сочетании с малой селективностью; справа: низкая эффективность колонки в сочетании с высокой селективностью.

59—4 50

Глава 5

помощи следующего выражения:

Rs = 2(tK1 - fA1)/(W1 + w2) = 2AtR/(W1 + w2) (4.6)

Как видно из этого выражения, Rs определяется как коэффициент разделения, деленный на среднюю ширину пиков в основании. Поскольку ширина гауссова пика в основании равна 4а (где а — стандартное отклонение пика), то отсюда следует, что при Atrt, равном 4а, Rs равно 1, что соответствует всего 2%-ному перекрыванию пиков. При «разделении 6а», т. е. при Rs = 1,5, наблюдается полное разделение пиков, тогда как при R < 0,8 разделение уже неудовлетворительное.

Уравнение (4.6) можно преобразовать к виду

R, = ^fJ7ArVN (4.7)

5 4а 1 + Zc2

где R представлено как функция определенных ранее параметров. Следует заметить, что если а близок к 1, то небольшие изменения а вызывают значительные изменения Rs. Так, например, изменение а от 1,1 до 1,2 приводит к удвоению величины Rs вследствие влияния коэффициента (а - 1)/а. Уравнение (4.7) часто записывают в более простом виде путем введения понятия числа эффективных теоретических тарелок N3^. Согласно определению, 7Уэфф = = 16[(^ - t0)/ w]2 (ср. уравнение (4.1)), уравнение (4.7) можно записать в более простой форме:

= 5lSTv*** (4-8>

где коэффициент Л:2/(1 + к2) входит в Ar3tjxi,: Л/)фф = = 7V[Ar'/(l + к')]2. Исходя из графического представления уравнения (4.8) при заданном значении Rs эффективное число тарелок, необходимое для получения данного разрешения пиков, можно представить в виде функции а. Подобная зависимость показана на рис. 4.5. Как следует из этого рисунка, чтобы получить разрешение 6a(Rs = 1,5), при а = 1,05 требуется 15 700 эффективных теоретических тарелок, тогда как при а = 1,15 необходимое число тарелок составляет всего 2110.

4.2. ПРИБОРЫ

Аппаратурное оснащение систем для проведения хроматографи-ческого анализа методом ГХ или ЖХ является довольно простым. Современные хроматографические методы разделения

51

Ряс. 4.5. Зависимость числа теоретических тарелок от величины селективности а при постоянном значении разрешения. Обратите внимание на резкое возрастание числа тарелок, необходимых для поддержания разрешения при очень малых величинах а.

В них входят система подачи подвижной фазы в колонку, устройство ввода пробы, разделительная колонка и система обнаружения разделенных компонентов. В ГХ важным является также наличие термостата, в котором размещается колонка, и отдельных термо-статируемых пространств для системы ввода и детектора. Чрезвычайно быстрое совершенствование приборов для ГХ и ЖХ привело к тому, что в настоящее время сформировалась самостоятельная область приборостроения, задачей которой является разработка приборов для хроматографии. Целью данной главы отнюдь не является подробное рассмотрение современного уровня оснащенности хроматографии, мы лишь хотели бы обратить внимание читателя на те аспекты этой проблемы, которые важны при разделении энантиомеров. Для более детального ознакомления с хроматогра-фическими приборами читателю следует обратиться к обстоятельной работе Поля и Шутте (см. список литературы к данной главе).

4.2.1. ПРИБОРЫ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Принципиальная схема газохроматографической системы представлена на рис. 4.6. Подвижная фаза, или газ-носитель, должна оставаться инертной в процессе хроматографического разделения, и 52

Глава 5

Инжектор Колонка Термостат

Рис. 4.6. Основные узлы газового хроматографа.

ее выбор в основном определяется типом используемого детектора. Предпочтительны азот, водород, гелий или аргон. Среди названных газов водород обладает наименьшей вязкостью, что особенно важно в том случае, если разделение предполагается проводить на длинных капиллярных колонках, где требуются относительно высокие скорости подвижной фазы. С такой ситуацией приходится иметь дело на практике, если, например, термостойкость неподвижной фазы ограничена, но при низкой температуре время удерживания слишком велико. Кривая Ван-Деемтера, связывающая высоту, эквивалентную теоретической тарелке, для данной колонки с линейной скоростью подвижной фазы, по которой можно оптимизировать эффективность колонки, выглядит совершенно различным образом для азота и водорода. Как показывает рис. 4.7, кривая, полученная для водорода, имеет существенно более пологий минимум, что соответствует значительно более высокой эффективности колонки при высоких скоростях потока.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама