Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 12

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 87 >> Следующая


55

ностью, очень хорошей стабильностью, быстрым откликом (1 мс), малым мертвым объемом (1 мкл) и большим диапазоном линейности. Поступающие в детектор этого типа компоненты элюата сжигаются в водородном пламени, при этом образуются положительные ионы, повышающие проводимость электрического контура.

Еще большие чувствительность и селективность имеет детектор электронного захвата (ДЭЗ), принадлежащей к тому же классу ионизационных детекторов. Как следует из самого названия этого детектора, он работает по принципу поглощения электронов анализируемым соединением, что выдвигает определенные требования к структуре этих соединений. В ДЭЗ молекулы газа-носителя ионизуются под действием /3-излучения. Ионизация порождает тепловые электроны, которые вызывают стабильный фоновый ток, если к ячейке ДЭЗ приложена разность потенциалов. Если элюируемые из колонки соединения способны захватывать электроны, величина фонового тока понижается и на самописце появляется соответствующий сигнал. ДЭЗ, которые первоначально были использованы для высокочувствительного обнаружения галогенированных углеводородов, прекрасно зарекомендовали себя и при обнаружении производных аминов, амино- и оксикислот и других подобных соединений. Галогенированные ацилирующие агенты, преимущественно перфорированные, служат для введения электронозахватных групп в амино- и оксикислоты путем образования летучих амидов и эфи-ров. Чувствительность ДЭЗ зависит главным образом от структуры анализируемого соединения. Основное требование — это способность соединения принимать отрицательный заряд вследствие электронного захвата. Соответственно при помощи этого детектора можно обнаруживать галогенированные и нитроароматические соединения, многоядерные ароматические углеводороды и сопряженные карбонильные соединения.

4.2.2. ПРИБОРЫ ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Поскольку в ЖХ подвижная фаза жидкая, система подачи жидкости составляет важную часть прибора для ЖХ. Высокоэффективные колонки обычно создают заметное противодавление, поэтому для пропускания жидкости через колонку при контролируемой скорости потока необходимы насосы высокого давления. Типичная схема прибора для ЖХ показана на рис. 4.9. Образец вводят в виде раствора шприцем через устройство ввода — обычно дозирующую петлю. Аналитическое разделение проводят на колонках внутренним диаметром 4—5 мм и длиной 15—25 см. Для заполнения коло- 56

Глава 5

Рис. 4.9. Основные узлы жидкостного хроматографа.

нок используется большое число различных материалов, но наибольшее распространение на сегодняшний день получили сорбенты на основе силикагеля. Если исключить методы ЖХ, основанные на ситовом эффекте, то разделения, выполняемые этим методом, осуществляются главным образом на неподвижных фазах, связанных с носителем (силикагель) ковалентными связями. Химия связывания лигандов с поверхностью силикагелевых частиц развивалась довольно быстро, и в настоящее время имеется большое число связанных фаз, предназначенных для ионообменной, обращенно-фазовой и аффинной хроматографии. К синтезу ковалентно-связанных фаз мы еще вернемся в связи с получением хиральных фаз для ЖХ. В табл. 4.1 приведены некоторые наиболее общие типы сорбентов на основе силикагеля.

ЖХ традиционно подразделяют на нормально-фазовую и обра-шенно-фазовую. В хроматографии первого типа разделение прово-

Таблица 4.1. Различные типы модифицированного силикагеля, используемые как сорбенты в жидкостной хроматографии

Привитая (адсорбированная) группа Тип хроматографии

Фенил Обращенно-фазовая Нитрил Л

Эфирная ( Нормально-фазовая

Нитро \ или обращенно-фазовая Диольная J

Амино ) Нормально- или обращенно-фазовая,

Диметиламино j анионообменная

Четвертичная аммониевая Анионообменная

Сульфо Катионообменная Современные хроматографические методы разделения

57

дят при помощи органической подвижной фазы, полярность которой ниже, чем у неподвижной фазы (разд. 4.1). С точки зрения взаимодействия сорбат—неподвижная фаза нормально-фазовую ЖХ можно охарактеризовать скорее как жидко-твердофазную, т. е. адсорбционную, или как жидко-жидкостную, т. е. распределительную, в зависимости от того, является ли неподвижной фазой твердая поверхность или адсорбированная вода (или какая-то другая полярная жидкость). Часто такое отнесение провести довольно трудно, и пограничные ситуации являются достаточно обычными.

Типичные сорбенты для нормально-фазовой ЖХ — ^модифицированный силикагель и оксид алюминия. Участие полярных центров адсорбции, имеющихся на поверхности этих носителей, в процессе удерживания подтверждается часто наблюдаемыми большими коэффициентами разделения геометрических изомеров.

В обращенно-фазовой хроматографии неподвижная фаза, по определению, менее полярна, чем подвижная, роль которой обычно выполняют водные растворы. Это имеет то преимущество, что целый ряд параметров подвижной фазы можно варьировать с целью изменения величины удерживания. Так, у водной подвижной фазы можно менять pH, тип буферного раствора и его силу, вводить добавки солей и органические модификаторы и т. д. Это открывает много интересных возможностей в процессе разделения энантиомеров, что мы и увидим позднее. Схема 4.1 показывает, как можно систематизировать различные типы ЖХ.
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама