Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 13

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 87 >> Следующая


Жидкостная хроматография

Способ осуществления: Типы используемых фаз:

Колоночный вариант Нормально-фазовые (ЖХ, ВЭЖХ) методы

Открытый вариант, т.е. плоскостная хроматография (TCX)

Обршценно-фазовые методы с незакрепленными или закрепленными неподвижными фазами

Основные типы молекулярных взаимодействий или соответствующие им виды хроматографии:

Электростатические взаимодействия •—*> ионообменная хроматография Водородные связи

Комплексообразование с металлами -"—•миганвообменная хроматография Гидрофобные взаимодействия*—* „обра-щенно-фазовая" хроматография (на гидрофобных связанных фазах)

Комплексы с переносом заряда Стерическая эксклюзия—- гель-прони-кающая хроматография

Схема 4.1. Основные типы жидкостной хроматографии. 58 Глава 5

Элюируемые из колонки соединения можно обнаруживать при помощи самых различных детекторов, но наиболее общеприняты следующие четыре. Рефрактометрический детектор (РД) относится к числу универсальных, так как измеряет свойство, присущее всем веществам, но он относительно малочувствителен. УФ-детектор — стандартный детектор для ЖХ, равнозначный ПИД в ГХ. Он может быть использован для наблюдения за разделением в большинстве систем ЖХ, но его чувствительность сильно зависит от строения соединения. В общем случае, особенно при наличии детектора с переменной длиной волны, перекрывающего область от 190 до 360 нм, этот тип детекторов позволяет получать прекрасные хроматограммы. Относительно недавно в практику вошли так называемые детекторы с диодной линейкой, позволяющие получить полный УФ-спектр для любой точки хроматограммы. Этот метод особенно удобен для идентификации и определения гомогенности перекрывающихся пиков.

Флуоресцентные детекторы обладают высокой селективностью и часто очень высокой чувствительностью. Помимо обнаружения соединений с природной флуоресценцией с их помощью можно обнаруживать производные, полученные введением флуорофорных групп до или после разделения.

И наконец, электрохимические детекторы, получившие распространение как высокоселективные и чувствительные детекторы для обнаружения таких соединений, которые способны к электрохимическому окислению или восстановлению. Электрохимические детекторы работают только с проводящей водной подвижной фазой, и, следовательно, они наиболее подходят для обращенно-фазовой или ионнообменной хроматографии.

4.3. РАЗДЕЛЕНИЕ ЭНАНТИОМЕРОВ ЧЕРЕЗ ОБРАЗОВАНИЕ КОВАЛЕНТНЫХ ДИАСТЕРЕОМЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ. ОБЗОР

Как указывалось в разд. 3.2, энантиомеры можно разделить в виде диастереомерных производных, получаемых по реакции с оптически активными реагентами. Поскольку диастереомеры обладают различными физическими и химическими свойствами, эти производные можно разделить обычными хроматографическими методами. Часто такие методы достаточно просты в применении, особенно в ГХ, где дериватизация необходима в любом случае. Однако недостатком этих методов являются определенные трудности в интерпретации результатов. Современные хроматографические методы разделения

59

Во-первых, чрезвычайно важно знать оптическую чистоту модифицируемого агента. Только если она соответствует 100%, результаты аналитического разделения непосредственно отвечают энанти-омерному составу. Причина этого показана на схеме 4.2. Если мы разделяем энантиомеры соединения А в виде диастереомерных производных (I и II), полученных реакцией с хиральным реагентом (+)-В, загрязнение его энантиомером (— )-В является недопустимым. Ведь продукты, получаемые в результате реакции с (— )-В (III и IV), образуют энантиомерные пары с основными продуктами (IV с I и III с II) и таким образом вносят добавочный вклад в соответствующие пики. Возможный результат такого вклада лучше всего показать на примере.

Схема 4.2. Пример использования для хиральной дериватизации реагента с оптической чистотой менее 100%. Поскольку энантиомеры нельзя разделить на нехиральной неподвижной фазе, продукты I и IV, а также II и III дают один пик.

Предположим, что А состоит из (+)-формы 99%-ной оптической чистоты. Предположим также, что ( + )-В имеет оптическую чистоту 97%. По определению (см. разд. 3.1.1) это означает, что в реакционной смеси содержится 99,5% (+)-А и 0,5% (-)-А и 98,5% и 1,5% ( —)-В. Примем, что реакция протекает полностью, тогда мы будем иметь следующие пропорции для I—IV: 98,0075, 0,4925, 1,4925 и 0,0075% соответственно. Поскольку пики соединений I и IV накладываются на хроматограмме друг на друга, так же как и пики соединений II и III, наблюдаемые два пика соотносятся друг с другом как 98,015 и 1,985% соответственно. Таким образом, если не учитывать оптическую чистоту дериватизующего реагента, то А на 98% состоит из (+)-формы, что соответствует оптической чистоте 96%, и в истинное значение вносится заметная ошибка.

Во-вторых, количественный анализ основывается на предположении, что реакция дериватизации протекает полностью. Если это не так, то различный выход продуктов может вызывать большую ошибку. Также необходимо быть уверенным, что реакция не сопровождается рацемизацией или эпимеризацией. Соединения, содержащие асимметрический атом углерода и способные изменять конфи-
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама