Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 14

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 87 >> Следующая


(i 1-А

(+)-В ( + )-А-( + )-В (I) —

> (-)-А-( + )-В (И) —і Основная реакция

Пары энантиомеров

( + )-А-(-)-В (III)—1 (-)-А-(-ЬВ (IV)- Таблица 4.2. Реакции хиральной модификации, получившие распрстранение в ГХ

Модифицируемая Хиральный модифици- Структура Тип анализируемых со- Литература

группа руюший реагент производного единений

О

-NH2--N-C —R*

2-Хлоризовалероилхлорид Дриманоилхлорид

-N-C-CHCHMe, Hl 2

Cl

-N-C ¦ H

Аминокислоты Амины

Аминокислоты Амины

7—9 10 11 И

Хризантемоилхлорид

О

it

-N-C

н V^

Аминокислоты Амины

N-ТФА-пролилхлорид

О О

-N-C^ JL Аминокислоты

H V-.n^

з Амины

10, 12, 13 14—16

^(Пентафторбензоил) про-лилхлорид

N-ТФА-аланилхлорид и его гомологи (R = CH3, CH(CH3)2, CH2CH(CH3)2, C6H5)

(S)-2- Метокси-2-трифторметилфенацетилхло-рид (МТФА-С1)

н cN-N ^ xC6F5 Амины

U

? H Il

H T П,

О CF3

-N-C-C-C6H6 OCH3

Амины

Амины

17—18

16

19—21

-NH2--N-C-OR* H

Ментилхлорформиат

О

-"-'-С

Аминокислоты Амины

22 22

_0Н->— О—С —к 2-Фенилпропионилхлорид

-0-C-CH-C.H,

і

сн.

в" "5

Оксикислоты Спирты

23 23

2-Фенилбутирилхлорид

Хлорангидрид О-ацетилмолоч-ной кислоты

-O-C-CH-C6H5 C2H5

о о

II Il

-O-C-CH-O-C-CHa

I 3

CH3

Спирты

Спирты

24—26

27—29

Дриманоилхлорид Хризантемоилхлорид

МТФА-С1

0

1

-O-C-

0

-O-C

V"



о CF3

-O-C-C-CeH5

осн,

Оксикислоты

Оксикислоты Спирты

Амфетамины (ОН)

11

11 11

19—21

_ОН-—О—С —OR* (—)-Ментилхлорформиат

О

н

-O-Cv

Оксикислоты Спирты

22

22, 30—32 Продолжение табл. 4.2.

Модифицируемая группа

Хиральный модифицирующий реагент

Структура производного

Тип анализируемых Литература соединений

О

-OH^-O-C -N H

1 -Фенилэтилизоцианат

-О-С'' ^CH-CeH5 « Iе5

о CH,

Оксикислоти

6,33

-CO2H^-CO2R

Алканолы-2 (Rj=h-C2—Сб, (CH3)2CH, (CH3)3C)

О R1 » Г

-Cv0^CH-CH3

Аминокислоты Qf-Оксикислоты Кетокислоты

27,28,34—37 29, 38—40 41

(—)-Ментол

Аминокислоты а-Оксикислоты Другие кислоты

4, 42—44 45 46—51

—CO2H->—С -N —R* (+ )-4-Метил-2-пентиламин H

О CH3

-с-м-сн-сн,-снм,г Аминокислоты

52

Метиловые эфиры аминокислот

0 R

1 I

-C-N-CH-COpMe H

Аминокислоты

3,53

CF3

)C=0->)C=N—N— R* (+)-2,2,2-Трифтор-1-фенил- ^C-N-N-CH-CeH5 Кетоны 54

H гидразин н

/ C=O^C=N-O-R* 0-(—)-Ментилгидроксиламин

; C=NvoXkv^ Углеводы 55 Таблица 4.3. Реакции хиральной модификации, получившие распрстранение в ЖХ

Модифицируемая группа

Хиральный модифицирующий реагент

Структура производного

Тип анализируемых Литература веществ

—NH2->—N —С —R* N-Карбоксиангидриды или H БОК-производные L-амино-

кислот

-n-c-ch-

н ',

Аминокислоты

56—60

N-ТФА-пролилхлорид

-n-c H



n'4cf3

Аминоспирты

70, 71

Хлорангидрид (З)-О-метил-миндальной кислоты

-n-c-ch-csk H I 5 Och1

72

(—)-1 -Метокси-1 -метил-1 -(1 -нафтил)уксусная кислота

(—)-1 -Метокси-1 -метил-1 -(2-нафтил)уксусная кислота

9 ch -n-c-c H I

OCH

Эфиры аминокислот

73,74

-NH2->—N —С -N —R" H H

2,3,4,6-Тетра-0-ацетил-/3-0-

глюкопиранозилизотиоцианат

(ГИТК)

Аминокислоты Аминоспирты

61,62 63,64

2,3,4-Три-0-ацетил-/3-0-арабинофуранозил изотиоциа-нат (АИТК)

Эфедрины Амфетамины

75

76

-NH2-»—N —С -N —R* H H

1 -Фенилэтилизоцианат

-S-C-N-CH-®

CH,

Амины

66

1 -(1 -Нафтил)этилизоцианат

-n-c-n-ch-H H I

ch3

-0Н->-0-С —R*

МТФА-С1

о cfi

-O-C-C



осн,

Терпеноиды Спирты

77—79

—0Н~>—О—С -N —R* 1 -Фенилэтилизоцианат

H

1-(1-Нафтил)этилизоцианат

-o-c-n-ch нін



66, 80

О

-o-c-n-ch-(O)

H I v^v ch3

80

-CO2H-^-C-N-R* 1-Фенилэтиламин

Il H О

-C-N-CHH^ о ch3

Карбоновые кислоты 81 Современные хроматографические методы разделения

67

гурацию через промежуточное образование карбаниона или карбо-ниевого иона, следует модифицировать особенно осторожно, чтобы сохранить необходимую конфигурационную стабильность в условиях слишком высокой кислотности или основности.

Первостепенную важность имеет также расстояние между двумя хиральными центрами в полученном диастереомерном производном. В общем случае центры должны располагаться как можно ближе друг к другу, чтобы обеспечить максимальное различие в хроматографических свойствах. Обычно два хиральных центра разделяют три связи, а те производные, в которых их разделяют четыре связи, часто оказываются бесполезными.

Для детального и углубленного ознакомления с методами разделения энантиомеров через диастереомерные производные читателям рекомендуется обратиться к недавно вышедшей книге Соутера (см. список литературы).

4.3.1. ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

В 1960 г. было показано, что диастереомерные дипептиды d,l-фенилаланина с ь-аланином можно разделить методом ГХ в виде N-трифторацилированных метиловых эфиров [3]. Это привело к использованию аминокислотных производных в виде хиральных N-модифицирующих агентов для разделения методом ГХ аминокислот в виде диастереомерных дипептидных производных. Обычно для получения таких производных прибегают к реакции с N-три-фторацетил-і-проли л хлоридом, который можно получить с высокой оптической чистотой из l-пролина благодаря устойчивости этой циклической аминокислоты к рацемизации. Другие хиральные реагенты, применяемые для модификации аминогрупп в аминокислотах, принадлежат к классу 2-хлорацилхлоридов. Эти соединения также можно получить из соответствующих аминокислот.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама