Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 22

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 87 >> Следующая


Porath J. Explorations into the Field of Charge-Transfer Adsorption, J. Chromatogr., 159, 13 (1978) (Chromatogr. Rev., 22, 13 (1978)).

Davankov V. A. Rezolution of Racemates by Ligand-Exchange Chromatography, Adv. Chromatogr., 18, 139 (1980).

Atwood J. L., Davis J. E. D., McNicol D. D. (eds.) Inclusion Compounds, Academic Precc, London, 1984

Worsch D., Vogtle E Separation of Enantiomers by Clathrate Formation, Top. Curr. Chem., 140, 21 (1987).

[6]. Теория хирального разделения оптических изомеров

85

Цитируемая литература

1. Dalgliesh С. J. Chem. Soc., 1952, 137.

2. WulffG. in Polymeric Reagents and Catalysis, W. T. Ford (ed.), ACS, Washington 1986, p. 186.

3. Pirkle W. H., Pocharsky T. C. J. Am. Chem. Soc., 108, 5627 (1986)

4. Lipkowitz К. B., Demeter D. A., Parish C. A., Darden T. Anal. Chem 59 1731 n<

5. KoppenhoferB., Bayer ?. Chromatographia, 19, 123 (1984). '

6. Blasehke G. Angew. Chem., 92, 14 (1980). 6. ХИРАЛЬНАЯ ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Хиральная газовая хроматография является во многих случаях непревзойденным аналитическим методом, главным образом вследствие высокой пиковой емкости, достигаемой в современных капиллярных колонках. В последние два десятилетия этот метод интенсивно развивается и область его приложения постоянно увеличивается.

6.1. РАЗРАБОТКА ХИРАЛЬНЫХ НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗ, ОБРАЗУЮЩИХ ВОДОРОДНЫЕ СВЯЗИ С СОРБАТОМ

6.1.1. ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОКИСЛОТ И ОЛИГОПЕПТИДОВ

В 1966 г. Гил-Ab и сотр. [1] установили, что оптические изомеры ряда эфиров Ы-трифторацетил-ох-аминокислоты можно разделить на стеклянной капиллярной колонке длиной 100 м, покрытой хиральной фазой, а именно 1Ч-трифторацетшы.-изолейцином. Они предположили, что причиной сорбции и хиральной дискриминации является образование водородных связей между соответствующими амидными группами и карбонильными атомами кислорода ХНФ и сорбата. Этот первый действительно успешный результат вызвал интерес у многих исследователей, и в последующие годы исходя из аминокислот в качестве хиральной основы было получено и исследовано большое число ХНФ. Четыре основных структурных типа (рис. 6.1) были изучены особенно подробно. Как выяснилось, в диапазоне используемых температур эфиры N-ТФА-аминокислот (1) и эфиры N-ТФА-дипептидов (2) (R' = CF3) в общем случае показывают большее удерживание и селективность а, чем карбонилбис (эфиры аминокислот) (3).

Общими проблемами для ГХ являются летучесть и термостойкость неподвижной фазы. ХНФ со структурой 1 следует применять при относительно низких температурах, лишь немного выше температуры плавления, с дипептидными фазами (2) дело обстоит существенно лучше. Более того, хиральная дискриминация у этих фаз Хиральная жидкостная хроматография 87

H * H * -N-CH-C-N-Cl I II I R OROR

CF-C-N-CH-CO5R1 CFrC-N-CH-C-N-CH-CO5R'

з и і 2 3 И I Il ' 2

* H H * H *

R1OclC-CH-N-C-M-CH-CO2R' R"- C-N-CH-C-NHR"

2I Il I 2 И I Il

ROR ORO

3 4

Ряс. 6.1. Структуры ХНФ, использовавшихся в первых работах по разделению энантиомеров методом ГХ.

может оказаться достаточно высокой, чтобы позволить проводить разделение на небольших насадочных колонках. Так, Гил-Ав и Фай-буш [2] смогли успешно разделить энантиомеры mpem-бутилового эфира N-TOA-d,l-аланина на 2-метровой насадочной колонке с ди-пептидной ХНФ циклогексиловым эфиром N-TOA-L-Bannn-L-валина (2, R = R1 = ±СН3)2СН, R' = цикло-С6Нп).

Первая ХНФ цианамидного типа [тре/я-бутиламид N-лауроил-і -валина (4, R = (CH3)2CH, R' = C11H23, R" = (CH3)3C)] была получена в 1971 г. Она обладает большой термической устойчивостью, что позволяет использовать ее при температурах до 130 °С, и высокой энантиоселективностью. На этой ХНФ было проведено разделение ряда производных аминокислот (табл. 6.1).

.Таблица 6.1. Энантиоселективность, достигнутая при использовании тре/я-бутил-амидаЛЛлауроил-Ь-валина в хиральной газовой хроматографии ([3] с разрешения автора и Royal Soc. Chem.f

Соединение a(L/D)

Алании Ii 188

Валин 1,170

О-ТФА-треонин 1,117

трет- Лейцин 1,084

Аллоизолейцин 1,186

Изолейцин і ,159

Лейцин 130

Соединение a(L/D)

Про лин 1,057
О-ТФА-серин 1,101
Аспарагиновая кислота 1,078
Глутаминовая кислота 1,170
Метионин 1,215
Фенил ал анин 1,262
О-ТФА-тирозин 1,262

Капиллярнаяколонка(0,02дюймх 150фут), температура 130 °С, газ-носитель гелий. Всесоеди-нения хроматографированы в виде их Л'-ТФА-метиловых эфиров. 88___ Глава 6

Проблема получения эффективных ХНФ для разделения энантиомеров методом ГХ достаточно сложна. Во-первых, ХНФ должна иметь необходимые термические свойства: низкую температуру плавления и высокую температуру кипения. Использование три-и более высоких пептидов в качестве пептидных фаз ограничено из-за высоких температур плавления этих соединений. В то же время многие производные самих аминокислот имеют низкую температуру плавления и такое высокое давление пара, что это приводит к сильному вымыванию неподвижной фазы при рабочих температурах колонки. Во-вторых, стереохимическая структура ХНФ должна допускать хиральную дискриминацию, т. е. диастереомерные соль-ваты, образующиеся при растворении рацемического сорбата в ХНФ, должны различаться по энергии. В-третьих, эффективность колонки, т. е. число теоретических тарелок, должно быть высоким, что предполагает отсутствие ухудшения процессов массопередачи.
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама