Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 29

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 87 >> Следующая


Хиральные сорбенты для ЖХ можно классифицировать в соответствии с их общим структурным типом. Некоторые из них построены на основе синтетических или природных полимеров и полностью хиральны по своей природе. Другие содержат низкомолеку- Хиральная жидкостная хроматография

107

Таблица 7.1. Классификация основных методов непосредственного разделения оптических изомеров с помощью ЖХ

Вид хирального Основной принцип разделения Емкость Эффективность
селектора колонки
Неподвиж- Полностью хиральные по- От аналитиче- От низкой до
ная фаза лимерные неподвижные ской до препара- средней в зависи-
фазы, природные (полиса- тивной мости от того,
хариды и их производные, используется ли
белки) или синтетические подложка
(синтетические полимеры с
хиральными заместителя-
ми или с встроенными хи-
ральными пустотами)
Неподвиж- Связанный с матрицей син- От аналитиче- От средней до
ная фаза тетический хиральный ли- ской до препара- сравнительно
ганд тивной высокой
Подвижная Введение хиральных доба- Аналитическая От средней до
фаза вок в подвижную фазу сравнительно
высокой

лярный хиральный лиганд, связанный с жесткой несжимаемой матрицей, обычно силикагелем. Имеются также сорбенты, состоящие из полимера, закрепленного на силикагеле с целью улучшения селективности и эффективности разделения.

Примерная классификация различных видов хиральной ЖХ представлена в табл. 7.1. Эта классификация составлена в основном по типам хроматографических сорбентов без учета процессов сорбции, происходящих с их участием, поскольку последние часто достаточно сложны и трудно поддаются расшифровке.

7.1. ХИРАЛЬНЫЕ НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ НА ОСНОВЕ ПРИРОДНЫХ И СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

Одними из первых в качестве сорбентов для разделения оптических изомеров были испытаны природные соединения, и в частности сахара, поскольку уже давно известно, что эти соединения хи-ральны, и поскольку они относительно доступны. Еще в 1938 г. было осуществлено частичное разделение рацемических производных камфоры на колонке с лактозой [1]. Лактоза еще в течение не- 108

Глава 6

скольких лет служила материалом для упаковки колонок, и на ней впервые удалось почти полностью разделить энантиомеры. (В 1944 г. было опубликовано сообщение о том, что основание Tpe-гера разделено на колонке с лактозой длиной 0,9 м [2].) Разделяющая способность полисахаридов, в частности целлюлозы, была впервые обнаружена при попытке разделить рацемические аминокислоты методом бумажной хроматографии [3—5]. При этом выяснилось, что эти соединения в некоторых случаях дают два пятна на бумажной хроматограмме. Далглиш развил свою теорию трехточечного взаимодействия в 1952 г. на базе данных о бумажной хроматографии рацемических аминокислот [6]. Известны и другие ранние работы по непосредственному разделению энантиомеров аминокислот посредством бумажной хроматографии [7] и тонкослойной хроматографии на целлюлозе (TCX) [8]. Все это способствовало использованию целлюлозы и ее производных, а также крахмала и циклодекстринов в хиральной ЖХ. В настоящее время в качестве потенциальных хиральных сорбентов изучается ряд природных полисахаридов.

Принципы применения хиральных полимеров были осуществлены в различных вариантах со множеством различных типов полностью синтетических полимеров, и результаты этих исследований представляются весьма обнадеживающими.

Более того, энантиоселективность белков, обнаруженная в начале при изучении равновесий в растворах (см. обзоры [9, 10]), также была успешно применена в аналитической хиральной ЖХ.

7.1.1. ПОЛИСАХАРИДЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

7.1.1.1. НЕМОДИФИЦИРОВАННЫЕ ПОЛИСАХАРИДЫ А. Целлюлоза

Этот линейный полисахарид, поли-0-о-1,4-глюкозид (рис. 7.1, а), образует очень длинные цепи, содержащие по меньшей мере 1500 остатков ( +)-о-глюкозы в каждой молекуле. Молекулярная масса целлюлозы находится в пределах от 2,5-105 до 1-Ю6 и более. В целлюлозных волокнах эти длинные молекулы сгруппированы в параллельные пучки и удерживаются вместе посредством многочисленных водородных связей, образующихся между гидроксильными группами. В природной целлюлозе имеются, кроме того, частично кристаллические области. Эти области не восстанавливаются при переосаждении целлюлозы из раствора. Как следует из рис. 7.1, а, повторяющийся фрагмент ( +)-о-глюкозы содержит пять хиральных Хиральная жидкостная хроматография

109

НО

НО'

Линейная полм tl^-^-p-D-мюкоза]

Рис. 7.1. Химическая структура целлюлозы (а) и аминопектина (б) — основных компонентов крахмалла.

6-Разветвленная гкш И-»4-а -D-глюкоза] (некоторые позиции 6 фосфорилыровакы)

центров и три гидроксильные группы. Все заместители в кольце находятся в экваториальном положении.

Установлено, что частичный гидролиз природной целлюлозы разбавленными минеральными кислотами приводит к материалу с высокой степенью кристалличности, поскольку гидролитическое расщепление происходит преимущественно в аморфных участках. Такой материал содержит примерно 200 остатков глюкозы на полимерную цепь, и его обычно называют кристаллической целлюлозой [11]. Некоторые фирмы выпускают ее под названием авицел (Avicel).
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама