Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 30

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 87 >> Следующая


Хотя в последнее время основное внимание уделяется производным целлюлозы, очень хорошие результаты получены также при разделении на немодифицированной целлюлозе, и о них следует упомянуть особо. Все без исключения соединения, которые удалось успешно разделить на немодифицированной целлюлозе, являются высокополярными и имеют многочисленные группы, способные к образованию водородных связей. Некоторые типичные результаты таких разделений суммированы в табл. 7.2.

Таблица 7.2. Примеры оптических разделений, выполненных с помощью жидкостной хроматографии на целлюлозе

Тип соединения

Вид ЖХ

Литература

Аминокислоты и их производные

Диаминокарбоновые кислоты Синтетические алкалоиды Катехины

Бумажная

Тонкослойная

Колоночная

Колоночная

Колоночная

Колоночная

3—5, 7, 12 8, 13, 14 15—17 18

19, 20 21 110

Глава 6

Относительно недавно было обнаружено [22], что обработка целлюлозы разбавленной щелочью вызывает потерю разделяющих свойств вследствие превращения нативной метастабильной формы в реорганизованную и стабильную аморфную форму.

Б. Крахмал

Другим широко распространенным полисахаридом, также построенным из остатков ( +)-о-глюкозы, является крахмал. Он имеет более сложную структуру, чем целлюлоза, и содержит примерно 20% амилозы и 80% амилопектина, последний является нерастворимой фракцией крахмала. Амилопектин и амилоза состоят преимущественно из остатков (+)-о-глюкозы, связанных а-гликозидной связью. Но в то время как амилоза — это линейный полимер, амилопектин вследствие C1—С6-связывания является разветвленным (рис. 7.1, б).

В зависимости от исходного материала частицы крахмала могут иметь различные размеры. Картофельный крахмал является относительно грубым (60—100 мкм), и, как выяснилось, именно он наиболее предпочтителен для колоночной хроматографии. Тем не менее, несмотря на доступность и такое важное свойство, как отсутствие набухания в водных средах (что обеспечивает хорошее протекание элюента через колонку), он получил лишь очень ограниченное распространение.

Как и целлюлоза, крахмал наиболее пригоден цля разделения

1М цитрат Hc^ 60°С

370

390

410

430

450

470 мл

Рис. 7.2. Разделение атропоизомеров на колонке с крахмалом [25] (с разрешения изд-ва). Хиральная жидкостная хроматография

111

полярных ароматических соединений. Особенно хорошо освещено его использование для разделения атропоизомеров, содержащих полярные заместители [23—27]. Эти разделения наглядно демонстрируют влияние природы подвижной фазы и чрезвычайно большое влияние ионной силы. На рис. 7.2 показано разделение рацемата 2 2'-динитродифеновой кислоты на колонке, заполненной крахмалом, при элюировании IM нитратным буфером с pH 7,7 при 60°С. Наблюдаемая селективность разделения вполне удовлетворительна, но эффективность колонки очень умеренная.

В. Циклодекстрины

В 1908 г. Шардингером [29] были открыты новые кристаллические сахара — так называемые декстрины, которые образуются при разрушении крахмала под действием микроорганизмов Bacillus macerans. Эти соединения являются обычными /3-1,4-о-гликозидами, циклизованными в кольца из 6—12 остатков. Самые малые по размеру циклодекстрины (6—8 остатков), получившие название a-, ?- и 7-циклодекстрины (ЦД) соответственно, образуют комплексы включения с различными соединениями подходящего размера. Диаметр кольца /З-ЦД равен 8А, а его объем составляет примерно 350 А3. Стабильность комплекса в значительной степени зависит от гидрофобности и стерической природы «гостя». Это делает ЦД, и особенно легкодоступный /З-ЦД, весьма удобными для использования в хиральной ЖХ.

Вначале циклодекстрины применяли в качестве добавок в элюент в TCX [30—32]. Этот прием дал хорошие результаты и в колоночном варианте, и мы позднее (разд. 7.3) на нем остановимся. Попытки применить сшитые циклодекстриновые гели в хроматогра-фических целях [36—37] предпринимались уже давно, а относительно недавно авторы работ [37, 38] попытались иммобилизовать ЦД на твердом носителе. После того как метод связывания был усовершенствован, хроматографисты получили возможность работать с высокоэффективными колонками с /З-ЦД, ковалентно-связанным с силикагелем [39, 40].

Поскольку образование комплексов включения с ЦД в водных системах связано в основном с гидрофобными взаимодействиями, вполне логично, что разделение на колонках с ЦД осуществляется главным образом в режиме обращенно-фазовой хроматографии. Соответственно и элюентами в данном методе являются те же растворители, что и в обычной обращенно-фазовой хроматографии. Чаще всего это — метанол/вода или ацетонитрил/вода. Следова- 112

Глава 6

тельно, для контроля pH и его влияния на удерживание заряженных соединений можно пользоваться буферными растворами.

Довольно специфический механизм взаимодействия сорбата с ХНФ в случае связанных ЦД заслуживает особого внимания. Образующиеся комплексы включения представляют не только теоретический интерес. Это область химии соединений типа «хозяин — гость», и она важна для лучшего понимания роли образующихся молекулярных комплексов в биологических системах.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама