Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 32

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 87 >> Следующая


Подробнейшее исследование влияния надмолекулярной структуры триацетилцеллюлозы на хроматографическое разделение рацематов нескольких соединений, выполненное Франкоттом и др. [48], подтвердило первоначальную идею Xecce и Хагеля [43—45], что включение низкомолекулярных хиральных молекул в специфические пространственные образования глюкозидных остатков полисаха-ридной цепи является принципиально важным для процесса хиральной дискриминации.

В ходе экспериментов по нанесению МТАЦ на частицы силика-геля японские исследователи обнаружили [49, 50], что, хотя растворенный и осажденный полимер практически полностью теряет свою кристалличность, полученный новый материал еще сохраняет некоторую разделяющую способность. Это иллюстрирует результаты, представленные в табл. 7.3. Как и ожидалось, все найденные значения к' существенно ниже, чем для МТАЦ, особенно для бензола. Величины а также уменьшаются, и наблюдается обратный порядок выхода энантиомеров. Однако эффективность колонки значительно выше, что часто более чем компенсирует снижение а.

Таблица 7.3. Сравнение микрокристаллической (I) и переосажденной (II) триацетилцеллюлозы в оптическом разделении в одинаковых условиях [227] (с разрешения изд-ва)

Соединение Сорбент к і к{ а

2,61(-) 0,59(+)

5,36(+) 0,91(-)

2,05 1,53

7,82( + ) 0,94(-)

11.3(-)

1,23(+)

1,45 1,31

Ph-CH-CONH.

I «

ОН

2,08

3,08

1,48 1,00

0,80

10,3 0,46

Колонка 250x4,6 мм, элюент—этанол. Знак отвечает оптическому вращению элюируемого

энантиомера. 116

Глава 6

Этот новый материал позволяет использовать кроме этанола и другие растворители и допускает более высокую скорость подачи элюента, а следовательно, и проведение быстрых хроматографических разделений.

Механизм удерживания сорбата этой ХНФ очень сложен и до конца не выяснен. На разделение, как было показано, сильное влияние оказывают очень многие факторы, например средняя молекулярная масса полимера, молекулярно-массовое распределение, природа растворителя, использованного для нанесения полимера на подложку, и природа самой подложки [51]. Тем не менее вполне очевидно значительное улучшение разделения вследствие применения жесткой матрицы и широкого выбора подвижных фаз. Это, в частности, демонстрирует рис. 7.5, на котором приведены хроматограммы разделения рацемического оксида мрснс-стильбена, полученные в четырех различных условиях. Влияние силикагелевой подложки на эффективность колонки, а также влияние подвижной фазы на а достаточно очевидно. Степень кристалличности МТАЦ,

1,31

2 4 6 Ve/мл

АЭсорбент Порошок кристалли-

ческой TA Ц II

Элюент Этанол

1,13

J_I_I_ N. I_

Кристаллическая TAU, II на SiO2

Этанол

1,13

Il

Адсорбент

З/іюент

Аморфная ТЛЦ И на SiO2

Этанол

1,22

Аморфная TAU, II на Si-O2

Гексан/пропанол-2 O-D

Образец, транс-стмльбен; колонка 25 см * 4,6 мм (внутр. Эиам.); скорость потока 0,2 мм/мин

Рис. 7.5. Разделение энантиомеров рацемического транс-стильбена на двух различных типах переосажденной МТАЦ в различных условиях [51] (с разрешения Marcei Dekker, Inc.). Хиральная жидкостная хроматография

117

полученной осаждением, устанавливалась методом порошковой рентгенографии.

Результаты этих исследований показали, что микрокристалличность МТАЦ не является абсолютным требованием для эффективного хирального распознавания, что способствовало возрождению интереса к использованию полимеров на основе полисахаридов для разделения оптических изомеров; особенно интенсивно этот вопрос начал изучаться в Японии. В настоящее время активно исследуются различные производные целлюлозы и других полисахаридов.

Б. Другие производные целлюлозы

Имеются четыре основные группы производных целлюлозы, которые легко можно получить путем модификации ее свободных гидроксильных групп, а именно: органические сложные эфиры, нитраты, карбаматы (получаемые реакцией с изоцианатами) и простые эфиры. Наиболее полезными оказались карбаматы и простые эфиры. В табл. 7.4 показаны изученные производные вместе с величинами а для некоторых разделенных соединений. Отметим, что порядок элюирования энантиомеров на ТАЦ является обратным в сравнении с порядком их элюирования на трибензоате целлюлозы (ТБЦ).

Совершенно понятно, что лучшие разделяющие свойства сложных эфиров и карбаматов связаны с наличием полярной карбонильной группы, которая вызывает увеличение удерживания полярных сорбатов. Исследования величин к' для серии соединений с возрастающей полярностью на колонке с ТБЦ и колонке с трибензилцел-люлозой дали подтверждающие результаты. Если рассчитать отношение величин к' (к' для колонки с ТБЦ в знаменателе) для такой серии соединений, то это отношение <2 для насыщенных и хлорированных углеводородов, ~ 2 для ароматических углеводородов с неполярными заместителями и > 3 для амидов, спиртов, лактонов, сульфоксидов и алифатических нитросоединений [52].

Ценным свойством ХНФ на основе производных целлюлозы является их способность разделять энантиомеры хиральных алифатических соединений. Ароматический заместитель очень часто улучшает разделение, но его присутствие нельзя рассматривать как необходимое. В табл. 7.5 приведены неароматические соединения, разделенные на колонках, содержащих производные целлюлозы, и соответствующие значения а.
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама