Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 33

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 87 >> Следующая


И в заключение рассмотрим кратко разделительные свойства пяти наиболее употребимых ХНФ на основе целлюлозы [53]. 118

Глава 6

Триацетат пригоден для разделения различных рацемических соединений, особенно полезен для субстратов с атомом фосфора в качестве хирального центра. В большинстве случаев селективность довольно низкая.

Трибензоат используется для разделения соединений, содержащих карбонильную группу по соседству с асимметрическим центром.

Трифенилкарбамат используется для полярных рацемических соединений. Чувствителен к молекулярной геометрии субстратов.

Трибензиловый эфир эффективен для разделения в протонных растворителях в качестве подвижной фазы.

Таблица 7.4. Величины селективности (а), наблюдаемые при разделении энантиомеров на различных производных целлюлозы2 [227] (с разрешения изд-ва)

Заместитель в углеводном фрагменте Соединение COCH3 NO2 COPh CH2Ph CONHPh COCH = CHPh

2,82( + )

1,15( + )

1,0 1,08(-)

1,26(-)

1,52(-)

1,07(-)

• а Колонка 250x4,6 мм. Производные целлюлозы нанесены (20—22%) на лихросорб Si-1000. Не все величины а получены в идентичных условиях. Знак отвечает оптическому вращению энан-тиомера, элюируемого первым.





''-Ph

k CONHPh '"CONHPh

1,31(+) 1,33(+) 1,0 1,34( + ) 1,32( + )

1,22(-) 1,61(-) 1,47(+) 1,0 1,32(+)

Ph-CH-CONH2 J08 JJ0 J0

он

PhrCH-C-Ph 1,05(-) 1,0 (—) 1,12( + ) 1,0 1,0( + )

он о

1,07(+) 1,14( + ) 1,47(-) 1,0 1,14(-)

о'

О"



-O"

1,13(-) 1,22(-) 2,06(+) 1,0 1,25(+)

1,39( + ) 1,1 Хиральная жидкостная хроматография

119

Таблица 7.5. Различные неароматические соединения, разделенные на колонках с производными целлюлозы" [227] (с разрешения изд-ва)

Соединение а (на ТБЦ) Соединение а (на ТБЦ)

О О

Il II

h0Wx4O 1,22 -XxnN-CH3 1,21



O4

a OAC OAc

1,31 к Л. OAC Ь44

O //

If

он

1,23 A-j^y 1.41

AcO

^gv 1,61 A^oac !-«о

1,21

OSO2CH3

' Условия разделения те же, что и указанные в табл. 1. Порядок элюирования не установлен.

Трициннамат применяется для разделения различных ароматических соединений и барбитуратов. Требует длительного разделения.

Все эти фазы, нанесенные на силикагелевую матрицу, производятся и продаются фирмой Daicel Chem. Со. (см. Приложение).

В. Производные других полисахаридов

Синтезированы также производные ряда других полисахаридов (кроме целлюлозы), многие из которых, как выяснилось, обладают интересными разделительными свойствами. Из числа полисахаридов, приведенных на схеме 7.1, наименее обнадеживающим оказал- 120

Глава 6

OR

Целлюлоза

IMHR

(р-1,4-)Хитозан

(?-1,4-) Маннан OR

(?-1, 4-) Ксилан

V-OR

ш

Амилоза (цикподекстрин)

ROV 2-3

R°L

Пуллулан ¦

RO-V-^A Декстран

VOR

ro-^A----0, \

\ OR

?-1, З-Гпюкан (кирдлан)

vor

а-1, 3-Глюкан VOR

O-T

?-1, 2-Глкжан (циклософороза)

RO—. RO^

ТА»

RO

?-2,1-0pyKTaH (инулин)

Схема 7.1. Полисахариды, используемые в виде эфиров или фенилкарбаматов для получения новых ХНФ.

ся пуллулан, поскольку на его бензоате не удалось разделить ни одно из соединений. Этот факт был воспринят как указание на важность определенной структурной регулярности полисахарида. Пуллулан имеет связь 1 — 6, случайным образом распределенную среди трех-четырех связей а-1—4. Сейчас показано, что многие легкодоступные производные полисахаридов могут быть использованы в хиральной ЖХ. Недавно была исследована серия фенилкарбамат-ных производных различных углеводных полимеров. [54]. На многих из этих новых ХНФ было достигнуто лучшее разделение некоторых рацематов, чем на соответствующих производных целлюлозы. Данные, собранные в табл. 7.6, дают некоторое общее представление о разделительной способности исследованных сорбентов.

Как уже упоминалось, механизм разделения на производных полисахаридов изучен очень слабо. Недавно обнаруженное разделение энантиомеров таких алифатических углеводородов, как цис, транс-1,3-циклооктадиен (1), на триацетилцеллюлозе [55] трудно поддается интерпретации, если не принимать во внимание влияние образования комплексов включения, т. е. стерической дискриминации, вызванной различием в способности энантиомеров проникать в хи-

Хиральная жидкостная хроматография

121

1

ральные пустоты, что и приводит к неодинаковому их удерживанию. Однако при разделении соединений с полярными заместителями проявляется влияние водородных связей и диполь-дипольных взаимодействий. Вопреки ожиданиям конформационно-жесткие сорбаты разделяются не лучше, чем конформационно-подвижные [56]. Это (табл. 7.7) указывает на сложность механизма хирального распознавания на рассматриваемых фазах. Резонно предположить, что для хорошего стерического соответствия, приводящего к энан-тиоселективному разделению, необходима только определенная конформация молекулы субстрата. Если такая конформация не может быть достигнута, разделение не происходит. Можно также полагать, что применительно к различным производным полисахарида эти стерические требования существенно различаются [51].
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама