Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 34

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 87 >> Следующая


Таблица 7.6. Примеры соединений, энантиомеры которых разделены на фенилкарбаматных сорбентах, полученных на основе различных полисахаридов [54] (с разрешения изд-ва)

Соединение

Сорбент получен из

целлюлозы амилозы

CONHPh

R R

R = OH целлюлозы.

амилозы R = N02 целлюлозы,

сн3 сн.

хитозана, ксилана

HO-CH-CF.

Ph-C-CH-Ph

ксилана

M(Ch3CoChCoCh3)3

M = Co, Cr инулина 122

Глава 6

Таблица 7.7. Селективность, наблюдаемая при разделении серии бензоатов и дибензо-атов на силикагеле, модифицированном трибензоатом целлюлозы [227] (с разрешения изд-ва)

Соединение а Соединение п а
ест* а08' 1,16 1,00 OBz -Cx 1 \ (CH)-OBz 2 3 1,14 1,74 1,44
1,21 4 1,83
О Il (Bz = -C-C6H5)

7.1.2. ПРОИЗВОДНЫЕ ПОЛИАКРИЛАМИДА И РОДСТВЕННЫХ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ

Как уже упоминалось в разд. 7.1.1, углеводные биополимеры представляют собой полезный и довольно доступный исходный хи-ральный материал, который после превращения в очень простые производные может использоваться для получения селективных сорбентов для энантиоразделений. Синтетические хиральные полимеры, однако, нельзя получать без хирального реагента или катализатора. В первом случае проводится хиральная модификация подходящего мономера, и продукт далее полимеризуется с образованием полимерной сетки, имеющей хиральные заместители (рис. 7.6, а). Во втором случае мономер полимеризуется под влиянием хирального катализатора, в результате чего образуется оптически активный полимер, поскольку стерео регулярное влияние катализатора вызывает образование изотактической полимерной структуры определенной предпочтительной спиральности (рис. 7.6, б). Здесь хиральность присуща всей молекуле полимера, т. е. она обусловлена только спиральной структурой. _Хиральная жидкостная хроматография_123

а. Применение хирального заместителя полимеризация

\ / V4 / со сшивкой

/=\ /=\„ * X Y

Хиральный мономер

Хиральная полимерная сетка

б. Применение хирального катализатора

>( ХХХХХ/

X ^V'W^V*^

ХХХХХ

Изотактический (стереорегулярный) полимер

Принимает оЭну из возможных спиральных конформаций

Рис. 7.6. Два различных подхода к синтезу хиральных сорбентов на основе синтетических полимеров. Синтез из хирального (а) и ахирального (б) мономеров.

7.1.2.1. СОРБЕНТЫ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ С ХИРАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ

Этот тип сорбентов разработан Блашке и сотр. [56—62]. Работа была сосредоточена главным образом на производных полиакрил-амида и полиметакриламида, хиральными заместителями в которых являлись фрагменты оптически активных аминов или аминокислот. Суспензионной полимеризацией можно получать гранулы полимера с необходимым средним диаметром и приемлемой степенью гомогенности. Полимеризация вызывается радикальным инициатором, и пористость частиц геля регулируется относительным количеством добавленного сшивающего реагента. В органических растворителях частицы набухают, и сорбент можно использовать только в ЖХ-системах низкого давления. 124

Глава 6

Разделительная способность таких сорбентов зависит от целого ряда факторов. Наиболее существенными являются зависимость от типа заместителей в цепи полимера, от степени сшивки, от природы сшивающего реагента и состава подвижной фазы. Систематическое исследование этих факторов началось в 1974 г., когда было изучено частичное разделение двукратно-меченной (3H и 14C) миндальной кислоты и ее амида; энантиомерный состав элюируемых фракций был представлен с помощью сцинциляционного счетчика [56]. Поскольку отношение активностей 3Н/14С пропорционально энантиомерному составу, этот метод обнаружения позволяет довольно точно определять а даже при очень плохом разделении пиков, но он, естественно, применим лишь в тех случаях, когда возможно введение соответствующих радиоизотопов в оба энантиоме-ра. Соответственно профиль элюирования обоих энантиомеров был получен из единственного хроматографического эксперимента.

Предпочтительный путь синтеза таких полимеров представлен на схеме 7.2.

о

Н, C-C-COCI 'H0N-CH-R.-> HX-C-C-N-CH-R,

[ ' I • 'IHl

R R2 RR,

Суспензионная сагшимери-зация 6 присутствии сшибающего ааента

сетка

R = H1CH3iR1=CHjtCOOR; Яг-а/ікил или арил

С = (H2C=CH-CO2CH2)2 (предпочтительнее)

Схема 7.2. Синтетический метод получения хиральных полиакриламидов и поли-метакриламидов.

Сильную зависимость разделительной способности от типа заместителя в полимере наглядно демонстрируют данные, приведенные в табл. 7.8, из которых следует, что два наиболее удачных полимера имеют следующий состав: 1) R = H, R1 = COOR', R2 = C6H5CH2, R' = C2H5 и 2) R = CH3, R1 = CH3, R2 = цикло-C6Hj1. Такие замещенные полиакриламиды оказались особенно пригодными для разделения соединений с функциональными группами, способными к образованию водородных связей. Поэтому наиболее употребительны с этими сорбентами относительно неполярные подвижные фазы. Типично использование смесей углеводо-

R-I '

* CH-R.

I

HN-C-O -CH2-C — R Хиральная жидкостная хроматография
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама