Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Алленмарк С. -> "Хроматографическое определение энантиометров " -> 48

Хроматографическое определение энантиометров - Алленмарк С.

Алленмарк С. Хроматографическое определение энантиометров — М.: Мир, 1991. — 268 c.
ISBN 5-03-001889-1
Скачать (прямая ссылка): hromrazdelenentriometr1991.pdf
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 87 >> Следующая


Cl Br CH3 H

Неподвижная фаза лихросорб диол, подвижная фаза (-і-)-ІО-камфорсульфокислота (2,2 мМ) в смеси метиленхлорид/пентанол-1,(199:1) а - к' (~)/к' ( + ). Хиральная жидкостная хроматография

165

между гидроксильной группой и кислородным атомом аллилокси-группы.

Более хорошие результаты были достигнуты при использовании в качестве хирального противоиона N-защищенного дипептида(Ы-карбобензоксикарбонилглицил-ь-пролина). В этом случае для некоторых аминоспиртов величина а достигала значения 1,4) [220].

Этот результат побудил в соответствии с правилом обратимости использовать оптически активные аминоспирты в качестве хиральных противоинов для разделения энантиомеров сульфо- и кар-боновых кислот. Как выяснилось, алпренолол (186), у которого связывающая группа соединена с подвижной алкильной цепью, показывает низкую степень энантиоселективности [221], но она значительно возрастает, если роль хиральных противоионов выполняют соединения жесткого циклического строения, такие как хинин, хини-дин или и цинхонидин [222].

Этот и родственные ему методы разделения рассматриваются в обзоре Петтерсона и Шилла [223 [.

Хотя применение хиральных противоионов для разделения энантиомеров описанным методом оказалось в ряде случаев вполне успешным, эта хроматографическая система является довольно сложной, поскольку на разделение и удерживание влияет очень много факторов, которые не всегда легко интерпретировать [222]. Приведем некоторые наиболее существенные факторы.

1. Хроматографический сорбент. Поверхностные свойства сильнополярного силикагелевого сорбента являются исключительно важными, и, как выяснилось, предпочтительнее проводить разделение на диольной фазе (которая представляет собой модифицированный силикагель с гидрофильными свойствами).

2. Содержание воды в подвижной фазе. Этот параметр также является исключительно важным вследствие сильного влияния на Удерживание и разделение. Рекомендуемое содержание воды в подвижной фазе (80—90)-1Щ [222]. При более высоком содержании воды разделение не происходит. В то же время небольшие коли-

1 8 166

Глава 6

чества воды необходимы для дезактивации поверхности силикаге-ля, которая в противном случае может слишком сильно сорбировать полярные компоненты.

3. Отношение коэффициентов емкости энатиомеров. Его величина обычно уменьшается с увеличением концентрации противоионов, что объясняется конкуренцией противоиона и ионной пары за одни и те же сорбционные центры на поверхности сорбента.

4. Полярные компоненты подвижной фазы. Эти соединения, например пентанол-1, вызывают резкое уменьшение удерживания сорбата, обычно сопровождающееся и ухудшением разделения. Последнее, как полагают, обусловлено конкуренцией за группы в ион-парных компонентах, способных к образованию водородных связей, что в свою очередь приводит к понижению селективности.

5. Оптическая частота компонента, добавляемого в подвижную фазу. Этот параметр безусловно влияет на разделение. Легко показать, что

« = аР + (10° - Р) п 5}

набл «(100 - Р) + P ( ' '

где P — доля (°/о) одного из энантиомеров в компоненте, добавляемом в подвижную фазу, и «пабл — наблюдаемый коэффициент разделения [224]. Отметим, что P не равна оптической частоте, которая при P= 50 равна нулю.

В статье [225] описан другой метод ион-парной хроматографии с (Ч-)-дибутилтартратом (ДБТ) в качестве хиральной добавки. В основу метода положены исследования Прелога и др. [226], изучавших распределение энантиомерных аминоспиртов в виде ионных пар в присутствии эфиров винной кислоты и обнаруживших не одинаковое распределение энантиомеров между фазами.

В хроматографическом методе ДБТ физически сорбитуется из водной подвижной фазы Механизм разделения в этом случае еще не вполне ясен.

Рекомендуемая литература

Audebert R. Direct Resolution of Enantiomers in Column Liquid Chromatography, J. Liquid Chromatog., 2, 1063 (1979).

Blaschke G. Chromatographische Racemattrennung, Angew. Chem., 92, 14 (1980), (Int. Ed., 19, 13 (1980)).

Davankov V. A. Resolution of Racemates by Ligand—Exchange Chromatography, Adv. Chromatog., 18, 139 (1980).

Lindner W. Resolution of Optical Isomers by Gas and Liquid Chromatograsphy, in Chemical Derivatization in Analytical Chemistry, Vol. 2, R. W. Frei and J. F. Lawrence (eds.), Plenum, New York, 1982, p. 145. Хиральная жидкостная хроматография

167

Davankov W. A., Kurganov A. A., Bochkov A. S. Resolution of Racemates by High Performance Liquid Chromatography, Adv. Chromatog., 22, 71 (1983).

Pirkle W. H., Finn J. Separation of Enantiomers by Liquid Chromatographic Methods, in Assymetric Synthesis, Vol. 1, J. D. Morrison (ed.), Academic Press, New York, 1983. Allenmark S. Recent Advances in Methods of Direct Optical Resolution, J. Biochem. Biophys. Methods, 9,1 (1984).

Armstrong D. Chiral Stationeary Phases for High Performance Liquid Chromatographic Separation of Enantiomers: A Mini-Review, J. Liquid Chromatog., 7 (Suppl. 2), 353 (1984). Souter R. W. Chromatographic Separation of Stereoisomers, CRC Press, Boca Raton, 1985. Armstrong D. W. Optical Isomer Separation by Liquid Chromatography Anal. Chem., 59, 84A (1987).
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 87 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама