Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 18

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 175 >> Следующая


Для более крупных молекул алкиламинов и полифункциональных алифатических аминов AHSE положительны (эндотермический эффект при растворении). Положительные отклонения от закона Рауля в данном случае указывают на повышенную склонность этих аминов к межмолекулярной ассоциации и, следовательно, к пониженному сродству их к неподвижной фазе. Особенно характерно такое поведение для ди-и триаминов и аминоспиртов, молекулы которых .способны образовывать трехмерную сетку из водородных связей.

Значения изменений энтропии ASs при растворении аминов в апие-зонах отрицательны (табл. 3 и 4), что связано с переходом молекул •сорбата из газовой фазы в жидкую, отличающуюся более упорядоченной структурой. С увеличением длины молекулы ASs становятся более отрицательными — чем больше молекулы аминов, тем большие изменения они вносят в структуру жидкой фазы.

Рассмотренные особенности газохроматографического поведения алкиламинов на неполярных неподвижных фазах во многом определяют круг их применения при анализе. Поскольку разделение на таких ^колонках осуществляется главным образом благодаря дисперсионному взаимодействию, неполярные неподвижные фазы становятся наиболее эффективными именно в тех случаях, когда разделение должно осуществляться за счет разницы в размерах углеродного скелета — при решении задач анализа веществ одного гомологического ряда. Это следует также из известного «правила подобия» [154, с. 27], согласно которому для разделения веществ, отличающихся определенной структурой или функциональной группой, наиболее избирательна неподвиж-лая фаза, содержащая эту группу. Так, для разделения членов гомоло- 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

53«

гического ряда, отличающихся на группу —CH2—, оптимальными неподвижными фазами являются именно углеводородные жидкости.

Успешное применение неполярных неподвижных фаз для разделения членов гомологических рядов алкиламинов доказывается в ряде работ. На колонках с апиезоном L осуществлено разделение высших жирных аминов Cs—Ci8 с четным числом углеродных атомов [894], в [1284, 1285] — разделение жирных аминов Сю—С2о спермового масла, разделение моно (C6—Cis)-, Ди(Сі2—C20)- и три (Ci2—C30)-алкиламинов изучено в [655]. Неполярные апиезоновые смазки для разделения и анализа большого количества гомологов аминов применены и другими исследователями [11, 12, 205, 855, 889]; для решения этой задачи в [889] отмечена повышенная эффективность таких колонок по сравнению с колонками, содержащими полярные сорбенты.

Вторым важным направлением использования неполярных неподвижных фаз является анализ высококипящих полифункциональных аминов — диаминов С4—Сю [1177] и C2—Cs [891], N-алкилпропилен-диаминов и некоторых высших ди- и триаминов [964], олигомеров этилендиамина [17, 360, 740].

Отдельно следует остановиться на применении силиконовых неподвижных фаз в анализе аминов. Эти неподвижные фазы представляют собой силоксановые полимеры, которые, благодаря низкому давлению пара, высокой термостойкости и возможности целенаправленного изменения свойств, при введении в силоксановый остов функциональных групп обладают весьма широким спектром хроматографического действия. Можно только отметить, что полярность силоксановых жидкостей изменяется в широких пределах — от неполярных полидиметилсилок-санов до фторалкил- и нитрилсилоксанов, характеризующихся довольно высокой полярностью.

Из силиконов в газохроматографическом анализе алифатических аминов наиболее широко применены диметилсилоксановые полимеры — масла DC-200, OV-1, СКТВ-4 и ПМС-100 и каучук (эластомеры) Е-301 и SE-30. Для анализа высококипящих алкиламинов применялась также иолиметилсилоксановая высоковакуумная смазка. Разделение алкиламинов осуществлено на фенилметилсилоксановых полимерах со средним (DC-550, DC-703) и высоким (DC-710, OV-17 и ПФМС-4) содержанием фенильных групп, на дифенилметилполисилоксане SE-52 и винилсилоксановых полимерах —диметилвинилсилоксане CKTB-1, этил-винилсилоксане СКТЭ и метилвинилфенилсилоксане СК.ТФВ-803 (см. табл. 2). Силиконы, содержащие функциональные группы, для разделения рассматриваемых соединений испоЛьзовались крайне редко. Газо-хроматографический анализ моно(Сз—Ce)-, ди(С4—Cu)- и три (Ce— С15)-алкиламинов, производных и олигомеров этилендиамина и амино-спиртов осуществлен на метилтрифторпропилсилоксановом каучуке СКТФТ-50 [8, 10], разделение высококипящих жирных аминов — на колонке со смесью метилхлорфенилполисилоксана F-60 (7%) и сополимера этиленгликоля, янтарной кислоты и мономера метилфенилсилок-сана EGSS-Z (1%) [1274], а также на ?-цианэтилметилполисилоксане [1274]. Сравнение газохроматографических свойств представителей основных групп силиконовых неподвижных фаз — полидиметилсилокса-нов SE-30 и ПМС-100, полифенилметилсилоксана ПФМС-4 и метилтри-фторпропилсилоксанового каучука СКТФТ-50 в отношении разделения аминов проведено в [8, 10]. 54 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

Коэффициенты распределения К (атм-1) и свободные энергии растворения (ккал/моль)
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама