Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 20

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 175 >> Следующая

12,81 7,57 5,26 -2,15 -1,8 -1.6 1,30 0,665 0,50 -0,1 ' +0,4 + 0,7
20,83 11,36 Б,55 -2,6 -2,2 -2,0 2,48 1,16 0,835 -0,7 -0,1 + 0,2

удерживаемых объемов Vg аминов, характеризующих всю совокупность взаимодействия их с сорбентом в целом, в общем соответствует порядку изменения полярности силиконов. Несмотря на то что алкиламины сильно удерживаются полифенилметилсилоксаном ПФМС-4, наблюдается их пониженная растворимость (особенно низкомолекулярных) в высокомолекулярных полимерах SE-30 и СКТФТ-50. Значения Vg алкиламинов понижаются с увеличением молекулярной массы неподвижны^ фаз, а значения термодинамических коэффициентов распределения К (табл. 5), наоборот, увеличиваются симбатно повышению молекулярной массы силиконов и достигают максимальных значений на самом высокомолекулярном полимере SE-30. Это кажущееся на первый взгляд несоответствие понятно, так как величины Vg отражают лишь газохроматографическое удерживание веществ без учета молекулярной массы неподвижной фазы; при расчете К этот фактор учтен. 56 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

Теплоты испарения и растворения алифатических аминов (ккал/моль) и энтропии
Полидиметилсилоксан
Вещество ДЯ„, ДЯ,,'»» SE-30
д hs Дhsb ass

Пропиламин 6,9 4,0 — — —
Бутиламин 8,2. 5(,8 -8,0 -2,2 -7,95
Амиламин 8,5 6,7 -8,8 -2,1 -8,6
Гексиламин 9Ь0 7,8 -9,5 -1,7 -9,25
Гептиламин 3,7 9,2 -9.,9 -0,7 -9,15
Октиламин 10,2 J 0,0 -',10,7 -0,7 -9,9 *
Диэтиламин 6,9 4Д -7,3 -3,2 -7,05
Дипропиламин 8(,11 6),55 -9,0 —2,45 -8,8
Дибутиламин 9,,3 8,9 -10,3 -1,4 -9,7
Диамиламин 10,5 10,9 -12,0 -1.1 -111,45
Дигексиламин —. — -il.4,2 — -14,3
Дигептиламин 12,4 14,55 -15,6 -,1,05 -15,65
Триэтиламин 7,4 5,5 -8,2 —;2,7 -7,7
Трипропиламин 8w9 8,4 -9,7 -1,3 -8,4
Трибутиламин 10,8 Iii,8 -J 2,0 -0,2 -11,0
Триамиламин 12,0 13,4(5 -:14,6 -1,15 -14,3
Этилендиамин — 9,2 -8,5 +0,7 -8,6
1 -Этилэтилендиамин — — — — —
1,1,,4,4-Тетраметилэтилендиамин — -9,4 — -9,05
1,1,4,4-Тетраэтилэтилендиамин — — -12,0 — -12,1,
1,2-Пропилендиамин —' .13,45 -.9,,3 — -9,9
Диэтилентриамин 12,7 -11,0 + 2,45 -10,6
Аминоэтанол _ ,1? 3 — 8„7 + 1,6 -8,8
1 - Аминопропанол-3 — — -9,5 — -9,25
1 -Аминопропанол-2 — ¦—• -9,1 — -9,25
2-Метил-2-аминопропанол-1 — — — —
З-Аминобутанол-1 — •— — —• ¦—

С другой стороны, характер изменения К указывает на преобладающую роль дисперсионных взаимодействий при растворении алкиламинов в силоксановых полимерах.

С увеличением молекулярной массы силоксанов возрастают также свободные энергии AGs (см. табл. 5) и теплоты растворения АН& (табл. 6); наибольшие значения их наблюдаются на SE-30. С повышением температуры опыта межмолекулярное взаимодействие ослабляется и величины AGs понижаются.

Значения изменений энтропии ASs (см. табл. 6) при растворении аминов в силиконовых полимерах отрицательны. Максимальное понижение энтропии характерно для растворения в ПМС-100 и ПФМС-4, что указывает на наибольшие изменения структуры при растворении и значительную жесткость строения этих полисилоксанов. Именно на этих фазах значителен вклад энтропийного фактора в общую энергию взаимодействия; на ПФМС-4 этот вклад даже превышает величину вклада энтальпийного фактора.

Если сравнить газохроматографическое поведение отдельных групп-аминов на силиконах, то необходимо указать на большое сходство с поведением их на неполярных сорбентах. В колонках осуществляется 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

57«

Таблица 6

растворения (кал/моль • град) в силиконовых неподвижных фазах при 150—200° С

Полидиметилсилоксан Метилтрифторпропил- Полифенилметилсило-

ПМС-100 силок^ио^й5?аУчУк ксан ПМС-4

Д hs A^sE ASs A hs ^hse Д Ss A hs Д hse A Ss

-47 -0,7 -11,65
-5,9 -0,1 -14,1'
-7,0 -0,3 -147
-8,2 -0,4 -16,3
-9,35 -0,15 -17,,9
-ДО,6 -0,6 -1,9,8
-5,65 -I1,55 -13,5
-7,95 -1.4 -15,9
-10,15 — U25 -19,45
-12,3 -1,4 -22,4
-14,7 -2,5,7
-17,1 -2,55 -29,0
-6,4 — 0„9 -143
-9,35 -0,95 -1*7,8
-12,6 -\0,8 ->22,6
-6,2 +0,3 -13,85
-7,3 — -14,7
-7,8 — -15,7
-11,4 — -20,8
-6,3 — -13,4
-11,1 + 2,35 -20,9
-7,85 + 2,15 -15,9
-9,0 — -18,45
-6,5 .—• -15,85
-9,2 — -19,3
-10,6 — -21,6

-6,5 -2,5 -13,0
-7.2 -1,4 -13,4
-8,0 -1,3 -14,1
-8,6 -0.8 -14,95
-9,1 -0,1 -15,2
-9,8 + 0,2 -15,8
-7,1 -3,0 -14,4
-7,9 —1,,35 -14,4
-9,0 — 0,1' -15,05
-10,2 + 0,7 -16,05
-7,2 -1,7 -13,65
-8,6 -0,2 -14,5
-10,5 + 1,3 -15,8

-8,6 +0,6 -16,3

-7,85 — -13,5

-8,9 — -16,05

-9,1 — -14,3

-8,5 — -15,4

-9,75 +3,7 -15,05

-6,9 +3,4 -11,9

-7,55 — -12,0

-7,2 — -12,3

-7,5 — -12,55

-7,5 — -11,65

-5,6 -1,6 -15,9
-6,0 -0,2 -15,8
-6,6 + 0,1 -16,3
-7,1 + 0,7 -16,3
-7,7 + 1,5 -16,5
-8,25 + 1,75 -16,6
-5,55 -1,45 -16,05
-6,8 -0,25 -16,5
-8,1 +0,8 -17,6
-9,35 + 1,55 -18,35
-5,9 -0,4 -15,6
-7,4 + 1,0 -16,8
-9,0 + 2,0 -17,4
-7,1 + 2,1 -17,4
-7,5 — -17,15
-7,5 — -17,4
-9,5 — -19,35
-7,4 —. -17,6
-10,2 +3,25 -20,0
-7,4 + 2,9 -17,6
-9,0 — -19,8
-7,4 —. -17,4
-7,7 — -17,8
-8,7 — -18,9

главным образом дисперсионное межмолекулярное взаимодействие. Порядок элюирования аминов соответствует возрастанию молекулярных масс. На всех силиконах, изученных в [8, 10], для гомологических рядов аминов соблюдаются строго линейные корреляции между Ig Vg (или I) аминов и числом атомов углерода, между AGs и числом атомов углерода (рис. 4), между AH8 и числом атомов углерода (рис. 5). Величины теплот растворения алкиламинов в силиконах выше AHs для я-алканов (см. рис. 5), что является следствием специфического взаимодействия между силиконовыми полимерами и аминогруппами сорба-тов и разложения межмолекулярных ассоциатов аминов при переходе из газовой фазы в жидкую. На это указывает также и то, что изменение величин Ahse для алкиламинов с равным числом атомов углерода (см. табл. 6) соответствует изменению протонодонорной способности и дипольных моментов и что максимальные положительные величины ahsei получены для ди- и триаминов и аминоспиртов.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама