Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 21

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 175 >> Следующая


Силиконовые неподвижные фазы, на которых главным образом проявляется действие дисперсионных сил межмолекулярного притяжения, применяются в основном для неселективного разделения алкиламинов по величине молекул (для анализа членов гомологических 58 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

рядов). Первичные н-алкиламины Cs—Cj8 разделены на полидиметилсилоксане Е-301 [655] и высоковакуумной смазке [205, 894, 1008], полифенилметилсилоксане DC-550 [1008] и поливинилфенилсилоксане СКТФВ-803 [125]; вторичные (Ci2—С20) и третичные (Ci2—С30) н-алкиламины разделены на полидиметилсилоксане Е-301 [655], алкилди-метиламины Cs—Ci8 — на полидиметилсилоксанах DC-200 и SE-3O [1311]. Разделение рядов моно-, ди- и триалкиламинов до Ci2 осуществлено в [10, 601]. При этом отмечено плохое разделение изомерных алкиламинов на колонках с полидиметилсилоксанами. Анализ критериев разделения Ki (5) показывает, что полидиметилсилоксан ПМС-ЮО отличается лучшей разделяющей способностью, чем SE-30, однако и на нем разделение н- и изо-, а также н- и втор-бутиламинов невозможно [10]. При разделении алкиламинов самым селективным из исследованных в [10] силико-

2



ккал

S'MOAb

7,0

6,0

5,0

4.0

3,0

2.0

1.0

0

2 U

8 10 12 U <6 пс

Рис. 4. Зависимость свободных энергий растворения м-алкиламинов от числа атомов углерода на полидиметилсилоксане SE-30 (1—3) при 181° и метилтрифторпропилсилоксане СКТФТ-50 (4—6) при 182°.

О — моноалкиламины; Д — диалкиламины; X — триалкиламины.

нов оказался наиболее полярный полифенилметилси-локсан ПФМС-4, на котором К 1^1 для всех изученных алкиламинов, за исключением изо- и вгор-бутил-аминов и 1-аминопропанола с аминоэтанолом и 1,2-про-пилендиамином.

Силиконовые неподвижные фазы аналогично апие-зонам успешно применяются для разделения полифункциональных аминов — алифатических диаминов С4— Сю [1177], этилендиамина и его олигомеров [10, 14, 17, 28, 213, 267, 738, 1057] и аминоспиртов [10, 28, 843] > Лучшей разделяющей способностью, как и в случае моноаминов, характеризуется ПФМС-4. На нем представители названных групп: азотсодержащих веществ разделены полностью, кроме 1-аминопропанола-2 с аминоэтанолом и 1,2-пропи-лендиамином, для которых получены соответственно значения Ki = 0,82 и 0,88 [10].

Таким образом, в большинстве выполненных исследований применение силиконовых полимеров для га-зохроматографического анализа не выходит за рамки 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

59«

лм ккал S'MOAb

традиционной области применения неполярных неподвижных фаз. Однако явно прослеживается тенденция повышения селективности разделения изомерных алкиламинов на более полярных силоксанах, и при более детальном изучении силиконовых полимеров, содержащих функциональные группы (особенно полинитрил-силоксаны), могут быть достигнуты весьма положительные результаты.

Селективное разделение аминов осуществляется на полярных неподвижных фазах, как глектронодонорных, так и электроноакцептор-ных. Из электронодонорных неподвижных фаз — жидкостей, молекулы которых содержат атомы с неподе-ленными электронными парами или локально сконцентрированные отрицательные заряды, для анализа алифатических аминов применены простые и 'сложные эфиры, амиды кислот и нитрилы. Наиболее часто разделение

алкиламинов проводилось на сложных эфирах — дибутилфталате, ди-октилфталате, динонилфталате, диоктилсебацинате, диизобутилсебаци-нате, диизооктилсебацинате, трикрезилфосфате, тристеарине, моносте-арате полиэтиленгликоля (этофате) и полигликолях, концевые гидро-ксильные группы которых этерифицированы терефталевой кислотой или ее аналогами (укон 50-НВ-5100 водорастворимый и укон LB-550-X — водонерастворимый). Для этой цели применены также полиэфиры —¦ фталат полидиэтиленгликоля, адипинат полипропиленгликоля (реоплекс 400), полиоксиэтиленсорбитолмоноолеат (твин-80). Кроме того, в газо-хроматографическом анализе аминов применены простые эфиры — ди-метиловые эфиры тетраэтиленгликоля и гексаэтиленгликоля, м-нонил-фениловый эфир полиэтиленгликоля (дауфэкс 9Ы9);диэфиры диэтанол-амида стеариновой и изокаприловой (флексол 8N8) кислот; нитрило-эфиры — 1,2,3-грис-(2-цианэтокси) пропан и ?,?'-oкcидипpoпиoнитpил; гексадецилцианид и гексадецилбромид, а также о-нитрохлорбензол (см. табл. 2).

На сложноэфирных неподвижных фазах, характеризуемых умеренной полярностью (20—50 по шкале Роршнейдера) при распределении алкиламинов проявляется действие в основном дисперсионных сил. Алкиламины на таких сорбентах разделяются, как правило, в соответствии

Рис. 5. Зависимость теплот растворения «-алкиламинов и н-алканов от числа атомов углерода а молекуле на полидиметилсилоксане ПМС-100 (1—4) и полифенилметилсилоксане ПФМС-4 (5— 8) при 150—200°.

о. А, X — то же, что на рис. 4; ? — алканы. 60 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

с их молекулярной массой или температурой кипения [14—16, 28, 66, 95—97, 199, 212, 265, 277, 638, 774]. При этом, как показано при разделении 30 алкил-, алкенил- и алкиниламинов, структура и ненасыщенность аминов имеют лишь второстепенное значение [66]. Сложные эфиры обеспечивают хорошее разделение гомологов, но они недостаточно селективны при разделении изомерных аминов. Селективное разделение алкиламинов достигнуто на простых эфирах — диметиловом эфире гексаэтиленгликоля [679] и дауфэксе 9N9 [622, 1032].
Предыдущая << 1 .. 15 16 17 18 19 20 < 21 > 22 23 24 25 26 27 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама