Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 22

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 175 >> Следующая


Наряду с дисперсионным взаимодействием между молекулами аминов и сложных эфиров проявляется действие специфических сил — дипольные взаимодействия и образование водородной связи типа N—H ... О с эфирным кислородом, в которой амины выступают как доноры протонов. На наличие специфического взаимодействия указывают, например, увеличенные на 20—30% по сравнению с неполярными жидкостями величины свободных энергий и теплот растворения, а также отрицательные значения избыточных теплот растворения (определенные на реоплексе 400 [15]).

Попытка дать количественную оценку донорно-акцепторным взаимодействиям между аминами и неподвижными фазами осуществлена в [312]. Энтальпия образования водородной связи типа N—Н...О

Таблица T

Разности теплот растворения (ккал/моль) алифатических аминосоединений в полярных и неполярных неподвижных фазах

Вещество П-А* П-С Д—А Д-С Ф-С Ц-А Ц-С

Этиламин — 0,7
Пропиламин -0,6
Бутиламин -0,4
Амиламин -0,7
Гептиламин -0,3
Изопропиламин -0,4
Изобутиламин — 0,,7
вгор-Бутиламин -0,3
грег-Бутиламин -0,9
Диэтиламин -0,9
Дипропиламин -0,7
Дибутиламин -0,8
Триэтиламин -0,6
Трипропиламин -0„4
Трибутиламин -0,5
Этилендиамин -2,9
1,2-Пропилендиамин -2,1
1,1,,2,,2-Тетраметилэтилендиамин + 0,6
1,1,2,2-Тетраэтилэтилендиамин + 0,4
Диэтилентриамин -3,3
Этаноламин -3,7
1 -Аминопропанол-3 -2,8
1 - Аминопропакол-2 -2,2
2-Аминопропанол-1 -4,8
З-Аминобутанол-1 -2,4

_ -10,,3 — _ -9,3 _
-2,4 -7,,7 -9,5 -2,0 -12,5 -14,3
-2,9 -7,5 -10,0 -1,4 -11,4 -13,9
-3,0 -7,0 -9,3 -1,6 -11,9 -14,2
-3,1 -6,6 -8,8 -10,7 -13,S
-2,4 -9,1, -11,1 -2,9 -12,5 -14,5
-3,,7 -9,0 -10,2 ¦ -3,0 -11,0 -14,0
-3,2 -7,3 -10,2 -3,1 -14,4 — 17,3
-3,2 -10,2 -12,5 -3,8 -18,6 -20,9
_, -8,1 -8,5 -0,1 -9,2 -9,6
_ -8,3 -8,9 -0,4 -8,2 -8,8
— -8,9 -9,6 — -7,9 -8,6
__ _ _ + 2,0 -4,3 -6,0
.—. +0,1 —1„7 + 1,4 -4,0 -5,6
— -1,4 -0,7 + 0,5 -3,2 -5,3
-3,9 _ _ -3,3 _ —
-1,9 — — -3,2 — —
+ 0,5 — — -0,1 — ¦—
+0,2 — — -0,9 — —
-4,1 — — -3,8 — —¦
-6,4 __ _ -4,1 _ —
-4,9 _. — -4,6 — —
-2,0 ,_. — — — —
— —. — -2,5 — —

* А — апиезон М, С — полидиметилсилоксан ПМС-100, П — полиэтиленгликоль 2000, Ф — фта-лат полидиэтиленгликоля, Д — диглицерин, Ц — 1,2,3-грис-(2-цианэтокси) пропан. 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

61«

между алкиламинами и фталатом полидиэтиленгликоля оценена как разность теплот растворения аминов в неполярном полидиметилсило-ксане ПМС-100 и фталате полидиэтиленгликоля (табл. 7). Этот «метод двух жидких фаз» [160], конечно, не является абсолютно корректным,, так как, во-первых, допускает одинаковую степень дисперсионного взаимодействия веществ с неполярными и полярными неподвижными фазами, что, ввиду различия в величинах их молекул, выполняется не всегда; во-вторых, метод дает возможность оценить лишь суммарную' энтальпию всех специфических взаимодействий. Однако при умеренной полярности неподвижных фаз донорно-акцепторное взаимодействие — образование водородных связей — является преобладающим и его вклад в энтальпию растворения в данном случае превалирует. Для веществ, принадлежащих к одному определенному классу, метод позволяет получить сравнительную характеристику донорно-акцёпторных: свойств. Из табл. 7 видно, что энтальпия образования водородной связи N—H... О между первичными аминами и фталатом полидиэтиленгликоля составляет лишь 0,8—1,0 ккал/моль. Максимальных значений (1,4—1,9 ккал/моль) она достигает при сорбции моноалкиламинов с разветвленной структурой и аминоспиртов.

На сильнополярных неподвижных фазах, содержащих нитрильные группы, значение специфических межмолекулярных взаимодействий заметно возрастает. Разделение низших алкиламинов происходит согласна их способности к образованию водородных связей. Так, метил- и этиламины из колонки с 1,2,3-трис-(2-цианэтокси)пропаном элюируются к последовательности: моно->ди->триалкиламины; монопропил- и бутиламин элюируются соответственно раньше дипропил- и дибутиламина [28] (см. приложение, табл. II). Лишь начиная с аминов Cs—Сб превалируют дисперсионные силы межмолекулярного притяжения. Порядок элюирования в этом случае соответствует возрастанию молекулярных масс [28]. Энтальпия специфического взаимодействия первичных аминов с 1,2,3-трис-(2-цианэтокси) пропаном, включающая образование водородной связи типа N—H .. .O(N) [312], составляет 6—7 ккал/моль. Ее значение возрастает при размещении аминогруппы у вторичного атома углерода и достигает максимума (9—10 ккал/моль) при расположении —NH2-rpynnbi у третичного атома углерода (см.. табл. 7). Для диалкиламинов, способных образовывать только одну водородную-связь типа N—H...O(N), эта величина равняется 8—9 ккал/моль. Следует отметить, что разности теплот растворения аминов не полностью-соответствуют энтальпии водородной связи. Третичные амины, не способные к образованию этой связи, характеризуются значением Д(Д#в)ц_с=4—6 ккал/моль. Поскольку примененный в [312] метод двух жидких фаз дает суммарную величину энтальпии специфического взаимодействия, то можно предположить, что это значение характеризует вклад диполь-дипольных взаимодействий между сильнополярными молекулами цианэтилового эфира (100 по шкале Роршнейдера) и алкиламинов. В таком случае энтальпия образования водородной связи составляет лишь 1—3 ккал/моль (что близко к значениям, полученным, при растворении в слабополярном фталате полидиэтиленгликоля).
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама