Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 23

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 175 >> Следующая


Образование донорно-акцепторных комплексов между алкиламинами и о-нитрохлорбензолом исследовано в [229—231]. Измерены теплоты комплексообразования и константы стабильности комплексов, которые понижаются в последовательности: моно->ди->триалкиламины_ 62 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

В рядах моно- и диалкиламинов стабильность донорно-акцепторных комплексов возрастает при увеличении алкильного радикала и при понижении потенциала ионизации (исключение составляет метиламин, комплекс которого с нитрохлорбензолом стабильнее, чем комплекс этил-амина). Авторы работ [229—231] предполагают наряду с образованием водородной связи формирование комплекса с переносом заряда •от атома азота аминогрупп к атому азота нитрогрупп о-нитрохлорбен-зола.

Разделение алкиламинов на сложноэфирных неподвижных фазах •согласно молекулярным массам или точкам кипения обусловило применение этих неподвижных фаз для анализа членов гомологических рядов алкиламинов [28, 66, 96, 97, 638]. Особенно следует отметить работу [265], в которой осуществлено разделение первичных алкиламинов С4—С26 на адипинате полипропиленгликоля с использованием капиллярной колонки.

Наряду с разделением аминов по молекулярным массам различная •степень специфического взаимодействия между молекулами первичных, вторичных и третичных аминов и неподвижной фазой использована для •осуществления разделения моно-, ди- и триалкиламинов (метиламинов [278, 533, 1032, 1315], этиламинов [111, 212, 277, 533, 774]), моно-, ди-и триэтаноламинов [882], а также более сложных смесей алкиламинов •Ci—С5 [679, 1032]. На 1,2,3-тр«с-(2-цианэтокси)пропане осуществлено •отделение З-амино-З-этилпентана от З-амино-З-этилпентена-1 и 3-амино-•З-этилпентина-1 [264]. Анализ 10 диаминов олигомеров этилендиамина, двух гуанидинов, двух бигуанидинов, меламина и восьми метил-меламинов проведен на колонке с уконом 50-НВ-5100 [463].

Для газохроматографического разделения алифатических аминов •наиболее широко применяются селективные полярные неподвижные -фазы, обладающие электроноакцепторной активностью. Как правило, эти жидкости содержат в молекулах электронодонорные группы, благодаря чему значительно расширяется спектр их взаимодействия с ами-лосоединениями. Из указанной группы веществ при анализе алкиламинов в первую очередь нашли применение одно- и многоатомные •спирты, — деканол, н-ундеканол, 5-этилнонанол-2, гексадеканол-1, эти-ленгликоль, глицерин, диглицерин, триэтиленгликоль, полиэтиленгли-коли 200, 400, 600, 1000, 1500, 1540, 2000, 2500, 4000, 5000, 6000, 20 M и 40 М, полиэтиленгликоли с более высокой молекулярной массой — полиоксы WSR35 (М~ 200 000) и WSR20S {М~ 600 000), а также поли-оксиэтилен (луброл МО) и тритон Х-305.

В качестве неподвижных фаз в газовой хроматографии алифатических аминов использованы высококипящие первичные амины: алифатические — армии SD (смесь н-алкиламинов Cie и Cis разной степени насыщенности) и тетраэтиленпентамин и ароматические — о-толуидин, а-нафтиламин и бензидин, а также аминоспирты — диэтаноламин, триэтаноламин, ]Ы,]М-бис-оксиэтилтриметилендиамин, N,N,N',N'-TeTpaoKCH-этилэтилендиамин и амин 220 (1Ч-оксиэтил-2-гептадеценилимидазолин). Разделение алкиламинов осуществлено также на полимерах этилен-имина и его гомологов — полиэтилениминах различной молекулярной массы, поли-(2-этилазиридине), поли-(2-изобутилазиридине), поли-(1-метил-2-этилазиридине) и поли-(1-бензил-2-этилазиридине) (см. табл. 2).

Рассматриваемый класс неподвижных фаз является наиболее селективным в отношении разделения смесей алифатических аминов. 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ 63.

63«

Взаимодействие между аминами и неподвижными фазами включает 1) дисперсионное межмолекулярное притяжение, 2) образование водородной связи типа N...H—O(N) с активными водородными атомами гидроксильных (или аминных) групп, 3) образование водородной связи типа N—H...O(N) с атомами кислорода (в спиртах или эфирах) или азота, 4) диполь-дипольное взаимодействие. Разделение алкиламинов в каждом конкретном случае зависит от каждого из четырех видов: взаимодействия.

Действие дисперсионных сил проявляется при разделении членов отдельных гомологических рядов алкиламинов согласно их молекулярной массе (или температуре кипения), что обычно наблюдается на колонках с полиэтиленгликолями [18, 28, 66, 83, 90, 96, 97, 375, 638, 640, 756, 869, 889]. Зависимость между lg tR и числом атомов углерода или точками кипения близка к линейной, особенно для высших алкиламинов и третичных аминов [28, 83, 90, 889]. Для низших членов гомологических рядов характерны отклонения от линейности, а при анализе на диглицерине даже изменения порядка элюирования, обусловленные специфическими силами межмолекулярного взаимодействия [28]. На колонке с диглицерином порядок элюирования низших алкиламинов. изменяется симбатно молекулярным массам только в ряду «-третичных аминов [28].

О наличии сильного специфического взаимодействия между молекулами аминов и гидроксилсодержащих неподвижных фаз свидетельствуют повышенные значения теплоты и свободной энергии растворения по сравнению со значениями для колонок с неполярными сорбентами и отрицательные значения избыточной теплоты растворения [15, 312]. Максимальные отклонения от закона Рауля обнаруживают первичные и вторичные амины. Именно в этих случаях возможно образование обоих упомянутых видов водородной связи между молекулами аминов и неподвижных фаз, причем первичные амины способны к образованию трехмерной сетки из этих связей. Третичные амины, очевидно, могут образовывать лишь водородную связь типа N... H—O(N). В пользу формирования такой связи свидетельствуют высокие значения времен удерживания алкиламинов при сравнительно невысоких, значениях молекулярной массы неподвижных фаз — гликолей (при: увеличении удельного веса концевых гидроксильных групп в молекулах). Это явление наиболее ярко выражено у первичных и низших вторичных и третичных аминов, особенно при анализе метиламина на колонке с этиленгликолем [889] или диглицерином [28], откуда метиламин элю-ируется после пропиламина. Для высших гомологов ди- и триалкил-аминов, в молекулах которых функция аминогруппы в значительной: мере ослаблена наличием крупных углеводородных радикалов, времена удерживания сравнительно мало зависят от молекулярной массы примененного гликоля. Проявление водородной связи типа N... H—О (N) приводит к изменению времен удерживания алкиламинов согласно их основности [756]. В пользу ее наличия свидетельствует чувствительность газохроматографического поведения алкиламинов к стерическим факторам, затрудняющим доступность атома азота. Времена удерживания H-, моно- и диалкиламинов выше, чем их изомеров с разветвленной структурой, причем понижение tR тем заметнее, чем ближе разветвление к аминогруппе [28, 95, 889]. Пространственная конфигурация имеет решающее значение для удерживания триалкиламинов, причем: 122г Л A BA I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама