Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 25

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 175 >> Следующая


lg—-=milg——+ m2lg ——, (13)

Го to '0

Ші и m2 — массовые доли компонентов неподвижной фазы. Уравнение справедливо для смешанных неподвижных фаз; в случае применения составных колонок необходим учет градиентов давления в колонках [103, с. 89]. Графики зависимости величин удерживания вещества от состава бинарного сорбента представляют собой прямые, соединяющие точки, которые соответствуют величине удерживания данного вещества

5 — 207 122г Л A BA I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

на индивидуальных составных частях бинарной неподвижной фазы. Таким образом, удерживание веществ, а следовательно, и их разделение, могут быть предсказаны для любого промежуточного состава сорбента. Рис. 6 иллюстрирует разделение смеси аммиака и низших алифатических аминов в системе апиезон N — диглицерин [19], представляющих собой одну из традиционных задач анализа алкиламинов. Поскольку селективность сорбента относительно разделяемых аминов характеризуется расстоянием по вертикали между линиями на графике зависимости XgtfRlto — состав сорбента, из рис. 6 следует, что оптимальной неподвижной фазой для решения такой задачи является диглицерин с небольшим (5—10%) содержанием апиезона. На сорбентах с преобладающим содержанием полярного компонента осуществлено селективное разделение аммиака и метиламинов [736, 762], а для разделения смесей высших алкиламинов [205], полифункциональных аминов [27, 1169] и смесей алифатических аминов с азотсодержащими гетероцик-лами [19—22, 27] лучшими оказались сорбенты с преобладающим содержанием неполярного компонента (или с соотношением компонентов-1:1 [794]). В качестве неполярной составляющей сорбентов для разделения алкиламинов применены апиезоны, неполярные силиконы, парафиновое масло и сквалан. В качестве полярной составляющей чаще всего применяются спирты — ундеканол (5-этилнонанол-2), глицерин, диглицерин и полиэтиленгликоли, реже амины — бензидин и октаде-циламин (см. табл. 2). Такой выбор полярной составляющей обусловлен сочетанием электроноакцепторной и электронодонорной функций в молекулах перечисленных веществ, в то время как чисто электроно-





І0 30 50 ' 70 ' 90 100

% диглиаерина

CH2-CH2 \ / NH

(CH3)2NH (C2Hs)2NH

CH3NH2

C2H5NH2

NH3

(C2H5)3N

Рис. 6. Разделение аминов в зависимости от состава неподвижной фазы (апиезон N — диглицерин) при 76°. 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

67

донорные вещества в качестве компонента бинарного сорбента для разделения полифункциональных аминов применены только в одном случае (халкомид М-18 в сочетании с силиконовым маслом [1252]).

Для селективного разделения алкиламинов применяются смеси полярных неподвижных фаз (см. табл. 2). Одна из фаз относится к злек-троноакцепторам, молекулы которых, как правило, также содержат элек-тронодонорные атомы или группы. Если для достижения оптимального разделения исследуемой смеси требуется усилить электронодонорную функцию, такую неподвижную фазу сочетают с донорной, а если требуется усилить электроноакцепторную функцию -— с акцепторной. В случае, если донорно-акцепторные свойства разделяемых веществ близки, к их отделению приводит усиление влияния дисперсионного взаимодействия путем добавления к сорбенту неполярной жидкости (как было показано ранее). Сочетание электронодонорной и электро-ноакцепторной неподвижных фаз применено для разделения аммиака и этиламинов в присутствии воды (триэтаноламин + динонилфталат) [774, 1250], моно- и диаллиламинов (триэтиленгликоль+диизодецил-¦фталат) [837]. Для разделения сложных смесей моно-, ди- и триалкил-аминов, содержащих алкильные радикалы Ci—Сб, применена составная колонка с силиконовым маслом DC-703 (20%) (I), и диметиловым эфиром гексаэтиленгликоля (4%) с добавкой триэтаноламина (0,6%) ^II) [63, 678, 679]. На этой колонке указанная смесь делится хорошо, за исключением пары триэтиламин—изобутиламин.

Для разделения смесей низших алкиламинов (аммиак, метил- и этиламины) широко применяют комбинацию двух электроноакцептор-ных фаз — спирт+амин. Так, разделение метиламинов и NH3 достигнуто на колонках с лауриловым спиртом, NaJ и диэтаноламином [746] или триэтаноламином [305], диглицерином и тетраэтиленпентамином [1038, 1209]; метил- и этиламинов — на колонке с гексадециловым спиртом и триэтаноламином [1136], с полиэтиленгликолем 400 и полиэти-ленимином [1128]. Разделение моно-, ди- и триалкиламинов Ci—C5 осуществлено на смеси тетраоксиэтилэтилендиамина с полиэтиленгликолем 1000 [83, 640] или тетраэтиленпентамином [268, 795, 1209, 1265].

Кроме перечисленных типичных комбинаций сорбентов для разделения NH3 и метиламинов применена колонка со смесью децилового спирта и бутиленгликоля [1198]. Во всех случаях оптимальное соотношение компонентов сорбента находится на основании диаграммы Ig/н — состав сорбента (см. рис. 6). Следует, однако, отметить, что графический метод можно смело применять, если концентрация компонентов неподвижной фазы не менее 1—3%. В области малых содержаний компонентов неподвижной фазы, в частности малых количеств полярных добавок к неполярной неподвижной фазе, линейность графика lg t'R — состав сорбента может быть нарушена вследствие влияния адсорбционных эффектов.
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама