Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 26

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 175 >> Следующая


Рассмотренные примеры разделения алкиламинов основаны на использовании различий в ван-дер-ваальсовых силах межмолекулярного притяжения и образования водородной связи. Наряду с этими видами взаимодействия амины, благодаря наличию у атома азота неподелен-ной пары электронов, способны к комплексообразованию с катионами переходных металлов. Это свойство и используется в газо-жидкостной хроматографии. Ионы переходных металлов вводятся в состав сорбента

5* 122г Л A BA I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

добавлением соответствующих солей к неподвижной фазе либо нанесением на инертный носитель солей органических кислот или органических комплексных соединений. Металлсодержащие неподвижные фазы' ввиду выраженного сродства к определенным типам аминосоединений часто относят к сверхселективным. К сожалению, относительно проявления и объяснения этой «сверхселективности» разделения аминов-в литературе крайне мало сведений.

В результате изучения возможностей применения стеаратов марганца, цинка, меди, кобальта и никеля в качестве неподвижных фаз [333] установлено чрезвычайно сильное удерживание на них аминов-по сравнению, например, с углеводородами, спиртами, кетонами. Особенно сильно взаимодействие стеаратов металлов с первичными аминами — их ^hoth на стеарате марганца в 20—40 раз выше, чем на апиезоне L (для вторичных и третичных алкиламинов соответственно-в 6—8 раз и 1,2—1,8 раза). При этом на стеаратах Mn, Zn и Со удерживание вторичных и третичных аминов пропорционально их константам диссоциации Кь¦ Более сильное, чем следовало ожидать из величин Кь, удерживание первичных аминов авторы объясняют образованием водородных связей между группой — NH2 и атомом кислорода остатка стеариновой кислоты. В ряду исследованных комплексообразователей наиболее сильным взаимодействием с алкиламинами отличается сте-арат кобальта, минимальным — стеарат никеля.

С целью изучения слабых межмолекулярных взаимодействий исследовано [440] газохроматографическое поведение аминов, в том числе алкиламинов, на N-додецилсалицилальдиминных комплексах никеля, палладия, платины и меди и метилоктилглиоксимах никеля, палладия и: платины. Эти комплексы характеризуются наличием свободных координационных положений, которые могут быть заняты молекулами аминов в качестве лигандов:

В случае N-додецилсалицилальдиминных комплексов наиболее сильное взаимодействие осуществляется между аминами и никелевым комплексом, наиболее слабое —• с комплексом меди. Это явление авторы объясняют образованием октаэдрических парамагнитных комплексов Ni-додецилсалицилальдимина с двумя молекулами аминов, что невозможно для соответствующего соединения меди. Для метил-м-октил-глиоксимов степень взаимодействия изменяется в обратном порядке и возрастает при переходе от комплекса никеля к палладию и платине. Взаимодействие органических комплексов металлов сильнее в случаях с моно- и слабее —, с триалкиламинами.

Комплексообразование аминов с нитратом серебра использован» для селективного разделения к-бутил-, ди- и триэтиламинов [1140], а образование комплекса аммиака с гексакобальтинитритом натрия — для отделения NH3 от триэтиламина [212]. В обоих последних случаях комплексообразователь вводился в виде добавки к неподвижной фазе.

L' 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

69.

Как видно из приведенных данных, степень взаимодействия в большой мере определяется не только природой аминосоединения и kom-плексообразователя, но и тем, в каком виде последний представлен в неподвижной фазе.

Разделение ароматических аминов. Работ в области газо-жидкостной хроматографии ароматических аминов по сравнению с разделением алкиламинов гораздо меньше (табл. 8). Наряду с теоретическими исследованиями газохроматографического поведения веществ данного класса развитие метода в этой области связано с разделением анилиновых оснований каменноугольных смол, анилина, его гомологов и диаминов — исходных веществ в производстве синтетических красителей — и анализом аралкиламинов и фенилалканоламинов — биологически активных веществ, стимулирующих центральную нервную систему.

Разделение ароматических аминов на неполярных углеводородных неподвижных фазах (парафиновом масле, апиезонах L, M и N) в результате преобладающего дисперсионного взаимодействия между молекулами сорбата и сорбента осуществляется согласно молекулярным массам аминов или их температурам кипения [24, 28, 275, 431, 755]. В связи с этим на неполярных колонках плохо разделяются изомерные ариламины и вещества с близкими точками кипения. Правда, на апиезонах ввиду наличия в их составе некоторых ненасыщенных и ароматических углеводородов проявляется также некоторое специфическое взаимодействие, приводящее в ряде случаев к разделению изомеров и аминов с близкими точками кипения [124].

Довольно широко при анализе ароматических аминов применяются силиконовые полимеры (см. табл. 8) — полидиметилсилоксаны DC-200, SF-96, 0V-1, OV-IOl, ПМС-100, SE-30, Е-301, полиметилсилоксановая вакуумная смазка и полифенилметилсилоксаны MS-550, DC-702, DC-710, OV-7, 0V-17, ПФМС-4. Разделение ариламинов осуществлено на дифенилметилполисилоксане SE-52 и винилсилоксановых полимерах CKTB-I и СКТФВ-803. Из полисилоксанов с привитыми функциональными группами для разделения ариламинов применены метилтрифтор-силоксановые полимеры QF-I [1291] и СКТФТ-50 [8, 10], смесь метил-хлорфенилполисилоксана F-60 с сополимером этиленгликоля, янтарной кислоты и метилфенилсилоксана EGSS-Z [1274]; нитрилсиликоны — полиметил-р-цианэтилфенилсилоксан OV-225 [328, 499, 521, 1274] и метилцианалкилсилоксановый каучук ХЕ-60 и другие [274]. Высокой эффективностью разделения аралкиламинов, Ы,Ы-диалкиланилинов и дифениламинов обладает карборанполидиметилсилоксан Dexsil 300 GC на графитированной саже Sterling FT [522]. При сравнении величин удерживаемых объемов и индексов удерживания ариламинов на разных силиконах SE-30, ПМС-100, СКТФТ-50 и ПФМС-4 [10] видно, что наибольшие значения Vg и 1 характерны для полифенилметилсилоксана ПФМС-4 (см. приложение, табл. VII). Вероятно, в этом случае на величинах удерживания ариламинов сказываются высокая концентрация фенильных групп (до 50%) в неподвижной фазе и взаимодействие их электронных систем с ароматическими кольцами анилина и его алкил-производных. Однако анализ термодинамических функций растворения анилиновых оснований в силоксановых полимерах [8] свидетельствует об определяющей роли дисперсионных сил в межмолекулярном взаимодействии. Об этом же говорит увеличение коэффициентов распреде- 122г Л A BA I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама