Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 3

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 175 >> Следующая


где] Vs — объем неподвижной фазы.

Коэффициент распределения (коэффициент Генри) согласно закону Генри определяется соотношением концентраций (точнее, активностей) вещества; в неподвижной (сн) и в подвижной (сп) фазах:

V R= V0+V в, (iR = t0 + t'R).

(1)

Vr = KVs,

(2)

K=

.(3) 1. ПРИНЦИПЫ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

11

При определенной температуре К, как и Vr, является физической постоянной вещества, определяющей его сродство к данному сорбенту, а уравнение (3) представляет собой уравнение изотермы сорбции. В газо-жидкостной хроматографии происходит растворение анализируемых веществ в неподвижной жидкой фазе и закон Генри справедлив (изотерма сорбции линейна) для широкого диапазона концентраций. В газо-адсорбционной хроматографии закон Генри справедлив лишь для небольших концентраций веществ и для случая однородных поверхностей. Если эти условия не соблюдаются, сорбция веществ протекает согласно уравнениям адсорбции Ленгмюра и Фрейндлиха, графически характеризующимся нелинейной изотермой. Нелинейность изотермы сорбции приводит к несимметричности пиков на хроматограм-мах; при этом ухудшается разделение веществ и создаются трудности при качественном (К и Vr зависят от концентрации) и количественном (площади несимметричных пиков трудно точно измерить, высоты пиков зависят от концентрации сложным образом) анализе смесей.

Нелинейность изотерм адсорбции — одна из основных причин сравнительно неширокого распространения метода газо-адсорбционной хроматографии при анализе сильнополярных органических веществ, в частности аминосоединений. Газо-жидкостная хроматография лишена недостатков, обусловленных нелинейностью изотерм. Кроме того, практически неограниченный ассортимент неподвижных жидких фаз позволяет осуществлять любые виды межмолекулярных взаимодействий сор-бат—сорбент и, таким образом, гибко регулировать селективность разделения.

С 1952 по 1977 г. именно газо-жидкостный метод наиболее широко применялся для анализа смесей органических веществ (для азотсодержащих соединений соотношение опубликованных работ по газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии составляет 20:1). Область применения газо-жидкостной хроматографии ограничивают летучесть и термолабильность неподвижных фаз, препятствующие использованию метода для анализа труднодетучих веществ. . В настоящее время в связи с синтезом однородных адсорбентов и разработкой способов улучшения свойств материалов химическим и геометрическим модифицированием поверхности наблюдается тенденция к увеличению количества исследований по газо-адсорбционной хроматографии и можно предположить, что в будущем, дополняя друг друга, успешно' будут развиваться оба метода.

Аппаратура. Любая установка для газовой хроматографии состоит из следующих основных элементов:

1) баллона с газом-носителем, снабженного редуктором*,

2) системы подготовки газов (очистки, измерения скорости потока и давления газа-носителя, а в случае необходимости и дополнительных газов),

3) системы ввода пробы анализируемого образца,

4) хроматографической колонки,

5) детектора (устройства, регистрирующего выходящие из колонки вещества),

* В случае применения в качестве газа-носителя водорода вместо баллона иногда пользуются специальным генератором водорода. 12 ГЛАВА I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ.

6) термостата колонки и детектора с системой регулировки и контроля температуры,

7) системы автоматической регистрации сигнала детектора.

Газ-носитель — газ, инертный по отношению к анализируемым веществам и неподвижным фазам, — гелий, азот, аргон, в некоторых случаях (если проба не содержит гидрирующихся компонентов) —¦ водород. Газ-носитель должен обеспечивать оптимальный режим работы детектора, поэтому для систем с детекторами по теплопроводности предпочтительнее гелий или водород, обладающие наиболее высокой теплопроводностью по сравнению с большинством органических веществ. Ввиду того что газы-носители практически не сорбируются, их природа не играет решающей роли в процессе разделения. Однако в последнее время в качестве газа-носителя применяют пары активно сорбирующихся веществ (воды, гидразина, муравьиной кислоты и т. п.), которые модифицируют поверхность сорбентов, что приводит к выпрямлению изотерм сорбции и повышению эффективности разделения сильнополярных и высококипящих веществ. Оптимальная скорость газа-носителя подбирается экспериментально.

Система ввода пробы обычно состоит из испарителя и пробки из самоуплотняющейся резины. Поскольку анализируемые вещества должны поступать в колонку в парообразном состоянии, испаритель необходимо нагреть до температуры, обеспечивающей быстрое испарение компонентов пробы, но не вызывающей их термической деструкции. Жидкие и газообразные пробы дозируются специальными микрошприцами (в случае отсутствия таковых допустимо применение медицинского шприца). Хроматографы некоторых систем снабжены специальными дозаторами газообразных и жидких проб. Объем вводимой пробы зависит от количества неподвижной фазы и диаметра колонки и обычно для насадочной аналитической колонки составляет в случае газовой пробы 0,5-v50 мл, а жидкой — 0,2—20 мкл. Расчет оптимального размера npoobi с применением специально разработанного математического уравнения приведен в [456].
Предыдущая << 1 .. 2 < 3 > 4 5 6 7 8 9 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама