Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 45

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 175 >> Следующая


Хромосорб G-HP 20 (N2)

Капиллярная ко- 0,38—0,53

лонка N2

Газхром R 80 (Ar)

Хромосорб G, AW 15—60 (N2)

Хромосорб G, AW 15—30 (N2) 15-30 15-30

Газхром R Диатомит

15—30 40 (Не)

Пр., 140—230

110 100

100

100 100 100

120 165

Porta, Esposito, Camardella,

1978 [1088] ' Gazdag,Zalai1Szepesi11978[624] Mistryukov1 Samusenko1 Go-

lovnya, 1978 [971, 972] Витенберг, Димитрова, Иоффе, 1978, 1979 [71, 1298]

Головня, Светлова, Журавлева,, Обелец, Ростроса, Дьяченко, Григорьева, 1979 [102]

Головня, Журавлева, Капустин, 1979 [88]

Wagner, Thaggard, 1979 [1300]

Хроматон N-AW, 91 (H2)

HMDS

То же 60

„ „ 115

104

93 96

Скворцов, Антипова, 1979 [247] 122г Л A BA I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

2

3

Бензодиазепины и их производные Полидиметилсилоксан SE-30

Полифенилметилсилоксан OV-17

Бензотиазолы

Полидиметилсилоксан SE-30

}

Полиэтиленгликоль 20 ООО

* Давление газа-носителя на входе в колонку, кг/'см2. '* Линейная скорость см/с.

Для разделения азотсодержащих гетероциклических соединений из неполярных неподвижных фаз применены те же вещества, что и для анализа алкил- и ариламинов — индивидуальные углеводороды (н-тет-ракозан, н-дотриаконтан, сквалан); смеси углеводородов (парафиновое и вазелиновое масла); полистирол. Наиболее часто разделение гетероциклических оснований осуществлялось на апиезоновых смазках L, М, N. На этих неподвижных фазах, как и в случаях алифатических и ароматических аминов, удерживание в основном определяется дисперсионным межмолекулярным взаимодействием, что обусловливало соответствие разделения и порядка элюирования молекулярным массам или температурам кипения аминосоединений (приложение, табл. IX, X). В порядке возрастания молекулярных масс элюируются члены гомологических рядов гетероциклических соединений: 2-, 3- и 4-алкилпиридины [191, 193, 413, 506, 507], 1-алкилпиперидины [1216]. При сравнении газохроматографического поведения азотистых гетероциклов разных рядов обращает на себя внимание более сильное удерживание в колонках с неполярными сорбентами насыщенных соединений по сравнению с их ненасыщенными аналогами (по-видимому, за счет усиленного дисперсионного взаимодействия благодаря повышенному числу атомов водорода в молекулах). Это явление наблюдается в случаях шести-членных систем — пиперидина и алкилпиперидинбв (если сравнить с соответствующими пиридиновыми основаниями [28, 95, 805]) и для рядов пиперазина и пиразина [14, 17, 28]. Однако при элюированйи пятичленных гетероциклов в колонках дольше удерживаются ненасыщенные молекулы пиррола и его производных по сравнению с пирро-лидинами [14, 17, 28]. В этом случае на удерживание, вероятно, влияет система я-электронов пиррольного кольца и повышенные по сравнению с насыщенными молекулами величины дипольных моментов, вызывающие некоторое смещение электронной плотности в неполярных молекулах неподвижной фазы.

Как и следовало ожидать, расширение цикла вызывает возрастание индексов удерживания веществ на неполярных сорбентах (например, в ряду этиленимин—пирролидин—пиперидин на апиезоне M [28]).

Элюирование азотсодержащих гетероциклических соединений в порядке возрастания их температур кипения наиболее точно соблюдается в рамках конкретных гомологических рядов [4, 28, 101, 191, 193, 262, 413, 506, 586, 735, 772, 773, 1134, 1137]. В сравнительно широко исследованных группах пиридиновых и хинолиновых оснований сохраняется тенденция элюирования веществ согласно температурам кипения независимо от отнесения к тому или иному гомологическому ряду. Од- 3. ГАЗО-ЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

121.

Окончание таблицы 10

4

5

6

7

Хромосорб G-AW, 15 (N2) DMCS

250; 280 Schutz, Westenberger1 1979

[1162]

120—180; 2OO— Chowdhury, Cole, Crank, 1979

Целит AW, HMDS 30 (N2)

240

Пр., 120'—260

[458]

нако встречаются и исключения. Так, 2,6-диметилпиридин (т. кип. 144,0°) почти всегда элюируется после 4-метилпиридина (т. кип. 145,4°) [28, 413, 506, 507, 756], 3,5-диметилпиридин (т. кип. 172°) выходит из колонки перед 2,І,6-триметилпиридино'м (т. кип. 170°) [413], обращен порядок выхода 'J- и 7-метилхинолинов (т. кип. 258,6° и 257,6° соответственно [772, 773]). В порядке температур кипения элюируются также компоненты более разнообразных смесей гетероциклических соединений, например, смеси этиленимина, пирролидина и десяти 1,4-диазинов, присутствующих наряду с аминами нормального строения в продуктах контактных превращений этаноламина, этилендиамина и диэтилентри-амина [14, 16, 17]. Изомерные вещества, обладающие близкими температурами кипения, как правило, на неполярных сорбентах разделить не удается [28, 413, 506, 507], за исключением случаев, когда наряду с дисперсионными силами в межмолекулярном взаимодействии сорбата с сорбентом в какой-то степени проявляется роль специфических сил. Так, вследствие проявления вторичных эффектов деформации системы л-электронов при различном замещении водородов метальными радикалами в кольцах хинолина и изохинолина возможно разделение изомерных метилхолинов и изохинолинов [772, 773].
Предыдущая << 1 .. 39 40 41 42 43 44 < 45 > 46 47 48 49 50 51 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама