Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Хроматография -> Андерсон А.А. -> "Газовая хроматография аминосоединений" -> 48

Газовая хроматография аминосоединений - Андерсон А.А.

Андерсон А.А. Газовая хроматография аминосоединений — Р.: Зинатне , 1982. — 375 c.
Скачать (прямая ссылка): ghaminosoedineniy1982.pdf
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 175 >> Следующая

Метилтрифторпропилсилоксан СКТФТ-50 Полифенилметилсилоксан ПФМС-4

_ г-т
К ags К AGs
152° 182° 200° 152° 182° 200° 152° 182° 202° 152° 182° 202°
g 7 8 9
2,70 1,88 -0,8 -0,6 -
6,29 3,77 2,69 -1,55 -1,2 -0,9 0,81 0,43 0,325 + 0,3 + 0,7 + 1,1
10,00 5,92 4,22 -1,9 -1,6 -1,4 1,43 0,725 0,54 -0,2 + 0,3 + 0,6
10,20 5,88 4,24 -2,0 -1,6 -1,4 1,37 0,66 0,505 -0,2 + 0,4 + 0,6
9,80 5,46 3,91 -1,9 -1,5 -1,3 1,19 0,645 0,51 -0,05 + 0,4 + 0,6
8,85 5,00 3,61 -1,8 -1,45 -1,2 1,04 0,57 0,43 + 0,06 + 0,5 +0,8
13,07 7,20 5,00 -2.2 -1,8 -1,5 1,61 0,86 0,65 -0,3 + 0,1 +0,4
11,76 6,75 4,76 -2,1 -1,7 -1,5 1,48 0,75 0,565 -0,2 + 0,2 + 0,5
14,70 7,94 5,58 -2,3 -1,9 -1,6 1,96 0,98 0,735 -0,5 + 0,02 +0,3
22,22 11,90 8,47 -2,6 -2,2 -2,0 2,86 1,37 1,00 -0,8 -0,3 0,0
23,25 12,04 8,33 -2,6 -2,2 -2,0 2,87 1,36 0,99 -0,8 -0,25 + 0,01
30,30 15,04 10,20 -2,9 -2,45 -2,2 4,34 2,02 1,46 -1,2 -0,6 -0,35
27,75 14,18 9,34 -2,8 -2,4 -2,1 3,82 1,80 1,30 -1,1 -0,5 -0,25
27,03 ¦13,70 9,18 -2,8 -2,4 — 2,1 3,74 1,79 1,29 -1,05 -0,5 -0,2
17,23 8,84 6,13 -2,4 -2,0 -1,7 2,74 1,315 0,91 -0,8 -0,2 + 0,1
31,22 15,39 10,63 -2,9 -2,5 -2,2 4,95 2,25 1,59 -1,3 -0,7 -0,4
19,51 10,47 7,35 -2,5 -2,1 -1,9 2,69 1,34 1,00 -0,8 -0,25 0,0
17,60 9,60 6,85 -2,4 -2,05 -1,8 2,25 1,14 0,83 -0,6 -0,1 + 0,2
26,30 !3,17 8,91 -2,8 -2,3 -2,1 3,58 1,74 1,23 -1,0 -0,5 -0,2
- 47,62 29,40 - -3,5 -3,2 - - - - - -
11,00 6,33 4,67 -2,0 -1,7 -1,45 1,40 0,72 0,58 -0,2 + 0,3 + 0,5
16,67 8,85 6,21 -2,4 -2,0 -1,7 2,16 1,08 0,805 -0,6 -0,05 + 0,2
12,81 7,19 5,20 -2,15 -1,8 -1,55 1,55 0,80 0,62 -0,3 + 0,2 + 0,5
14,07 7,80 5,61 -2,2 -1,85 -1,6 1,80 0,94 0,73 -0,4 +0,05 +0,3
46,42 23,80 16,13 -3,25 -2,9 -2,6 7,25 3,31 2,42 -1,6 -1,0 -0,8

4-алкилпиридинов [413, 506, 507, 586, 665, 735, 1045], 2- и 4-алкенил-пиридинов [1045], 1-аЛкилпирролов [804, 1255], 2-алкил- и 1-алкил-2,5-диметилпирролов [804], 1-алкилпирролидинов, 3-алкилиндолов и 3-алкилдигидроиндолов [1255], бензимидазолов [473], алкилимидазо-линов [125], бензотиазолов [458]. Компоненты смесей членов разных рядов часто элюируются из колонок с силиконами в порядке возрастания температур кипения [176, 506, 507, 611, 614, 772], однако исключения показывают, что первостепенным фактором является все же величина молекулы [413, 586, 735]. Сказанное является следствием преобладания дисперсионных сил межмолекулярного притяжения во взаимодействиях между сорбатами и сорбентами. О проявлении именно неспецифического взаимодействия оснований с силиконами свидетельствуют величины термодинамических функций растворения [8]. Значения термодинамических коэффициентов распределения К, свободных энергий AGs и теплот AHs сорбции (табл. 12, 13) увеличиваются сим-батно росту молекулярных масс как неподвижных фаз, так и хро-матографируемых аминосоединений (с увеличением числа алкильных заместителей и удлинением их цепей, с расширением циклов и возрастанием их степени насыщенности). Только теплоты растворения азотсодержащих гетероциклов в низкомолекулярном полидиметилсилоксане ПМС-100 выше, чем в SE-30, обладающем большей молекулярной 126 Г JI А В А I. ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ

Теплоты испарения и растворения (ккал/моль) и энтропии растворения (кал/моль • град) 150—200° С

Полидиметилсилоксан SE-30

Вещество ahv ahv"" ahse
ahs ASs
1 2 3 4
Этиленимин 8,2 4,8
Пирролидин 8,45 6,2 -8,0 -1,8 -7,25
Пиррол 10,75 9,4 -8,2 + 1,2 -7,25
1 -Метилпиррол 9,3 7,6 -8,6 -1,0 -8,1
Пиперидин 8,8 7,0 -8,5 -11,5 -7,35
1 -Метилпиперидин 8,4 6,8 -8,3) —1,5 -6,8
1 -Этилпиперидин 8,85 7,7 — 9,4 - 1,7і -8,55
Пиридин 9,2 7,7 -8,7 -1,0 -8,25
2-Метилпиридин 9,7 8,4 -8,5 -0,1 -7,0
З-Метилпиридин 9,7 8,85 -9,2 -0,35 -8,1
4-Метилпиридин 9,65 8,85 — 9,0' -0,15 -7,7
2,3-Диметилпиридин 10,7 10,3 -5,6 +0,7 -8,1
2,4-Диметилпиридин 10,38 9,8 -9,4 + 0,4 -7,9
2,5-Диметилпиридин 10,3 9,8 -9,3 +0,5 -7,7
2,6-Диметилпиридин 9,95 9,1 -(9,,2 -0,1 -7,9
2,4,6-Триметилпиридин 10,5 Щ2 — 10,4t -0,2 -9,0
Пиперазин 10,6 %г — 8,7 + 1,0 -7,0
1 -Метилпиперазин 9,8 9,1 -8,65 + 0,45 -6,9
1-Этилпиперазин 10,1 9,6 -9,5 +0,1 -7,9
1,4-Диэтилпиперазин 9,9 9,6 -10,35 -0,75 -8,9
1- (2-Аминоэтил) пиперазин 12,25 13U -її 1,2 + 1,9 -9,2
Пиразин 9,8 8,2 -7,0 + 1,2 -4,6
Метилпиразин 10,0 8,7 —,8,3 + 0,4 -6,6
Пиримидин — —¦ і— ¦— —
Морфолин 10,0 8,6 — 8,9 -0,3 -8,1
Триэтилендиамин 11,4 11,2 -9,9 + 1,3 -7,9

массой. Это явление объясняется вероятностью участия во взаимодействии с компактными молекулами гетероциклов только части макромоле-' кулы силоксанового полимера, причем в SE-30 эта взаимодействующая часть составляет меньшую долю, чем в ПМС-100 [8]. Теплоты растворения циклических азотистых соединений отрицательны, что указывает на экзотермичность процесса. При этом во многих случаях термический эффект обусловлен распадом ассоциатов аминных молекул при переходе из газовой фазы в раствор, о чем свидетельствуют положительные величины теплот смешения AHse (см. табл. 13).

При растворении азотсодержащих гетероциклов весьма важен фактор энтропии (см. табл. 13). В случае ПМС-100 и ПФМС-4 вклад его в свободную энергию растворения превышает величину вклада энталь-пийного фактора — при внедрении циклических молекул в решетки силоксанов происходят изменения структуры последних, при этом тем более значительные, чем крупнее молекулы растворяющихся аминов.
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама